正己酸及其唑类衍生物的合成研究

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以磷酸,钨酸,季铵盐为原料制备了具备Keggin结构的均相催化剂。利用双氧水作氧源催化氧化己醇制备了正己酸。再以邻苯二胺,5-氯-2-硝基苯胺与己酸反应制备了2-戊基苯并咪唑,6-吗啉基-2-戊基苯并咪唑。对产物进行了IR,MS,1H-NMR等表征。从反应温度,时间,物料配比,催化剂用量几个因素出发考察了磷钨杂多催化剂的性能,在90℃,双氧水:己醇为3:1(摩尔比),催化剂:己醇=1:100(质量比)条件下反应6h己酸收率为55.1%。以SiO2为载体制备了负载型催化剂,提高了催化剂比表面积,催化活性提升,己酸收率提高至63.8%。催化剂在重复使用后活性位点丢失严重,己酸收率下降明显。苯胺类物质与羧基形成咪唑五元环分为两步,首先是羧基与氨基生成酰胺,第二步是羰基与氨基的缩合脱水成环。酸性,高温等条件对关环比较有利。将己酸制备成酰氯,与氨基键合后分别在盐酸和醋酸的条件下回流反应。最终在邻苯二胺:己酰氯=1:3(摩尔比),乙酸作溶剂回流条件下,2-戊基苯并咪唑的产率为86%。5-氯-2-硝基苯胺与己酰氯1:3(摩尔比)反应后,经Fe粉还原,乙酸中回流8小时条件下6-吗啉基-2-戊基苯并咪的收率为37.3%。
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