生物质超支化环氧树脂及固化剂的合成与应用

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xhb74
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随着人们环保意识的增强,环氧树脂涂料呈现出由溶剂型涂料向高固体组分、无溶剂型和水性涂料转变的趋势。同时使用生物质原料制备环氧树脂等重要化工原材料成为了学术界和工业界共同关注的热点。本论文以生物质单体为原料,制备了生物质超支化环氧树脂,并用其提高环氧树脂涂层防腐性能和力学性能。同时利用超支化环氧树脂粘度低的特点,减少涂料溶剂用量。为进一步提高涂层防腐性能,还对环保型环氧树脂涂料固化成膜工艺进行了优化。此外,还探索了生物质超支化环氧树脂结构、添加量以及固含量对复配树脂溶剂效应的影响。最后合成了一系列生物质酚醛胺固化剂,研究了其结构与性能间的关系。本论文的主要工作如下:1、通过采用刚性生物质化合物白藜芦醇作为A3单体和多种柔性B2单体得到了支化点为刚性结构、支化点间为柔性链段的生物质超支化环氧树脂,发现B2单体的刚柔性对粘度影响较大。通过添加白藜芦醇基超支化环氧树脂大幅提高了高固体分和无溶剂型环氧树脂涂料防腐性能,发现当超支化环氧树脂添加量为7wt%时涂层阻隔性能最好,改性高固体分涂层耐10wt%H2SO4高达50 d以上,远高于未改性涂层的28 d。2、以两官能度羟基化合物为A2单体,以多官能度脂肪族环氧树脂为Bn(n=3或4)单体,制备了超支化环氧树脂。通过T-β外推法得到升温速率为0 °C·min-1时的特征放热温度以指导固化工艺。120 °C固化120min的涂层表现出比常温固化6 h以上的涂层更加优异的防腐性能。进一步使用超支化环氧树脂大幅提高了高固体组分、无溶剂型和水性环氧树脂涂料防腐性能,其中由水杨醇为单体制备的生物质超支化环氧树脂具有比线形E51环氧树脂更低的粘度,因此用其改性环保涂料不但可以提高防腐性能还可减少溶剂用量。3、选用生物质厚朴酚、和厚朴酚与腰果酚等天然存在的含不饱和侧链单体,将含双键侧链引入到生物质超支化环氧树脂分子结构中。发现厚朴酚基超支化环氧树脂与和厚朴酚基超支化环氧树脂的分子量达到一定数值后不再随反应时间的延长而持续增长,表现出良好的批次稳定性。研究了含不饱和侧链生物质超支化环氧树脂及其复配树脂的本体粘度与溶液粘度。使用所得超支化环氧树脂改善了高固体分和无溶剂型环氧树脂涂料防腐性能,其中含7wt%厚朴酚基超支化环氧树脂的高固体分涂料与含7wt%和厚朴酚基超支化环氧树脂的高固体分涂料耐10wt%H2SO4可以分别达38 d和35 d。此外,含不饱和侧链的生物质超支化环氧树脂还可采用热引发环氧基与固化剂交联反应、光引发双键聚合的双重固化形式固化成膜。4、以厚朴酚、和厚朴酚、多聚甲醛与多胺为原料,制备了一系列双支链生物质酚醛胺固化剂。用其固化1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚,发现经紫外光-热双重固化后,固化物Tg可达到80 °C左右,室温下储能模量为3 GPa。
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