落下床中半焦对煤与生物质共热解的影响

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热解过程可以分为一次反应和二次反应两个阶段,而半焦在二次反应中的作用是普遍关注的一个问题。本文在落下床反应器中以白松和次烟煤为原料考察单独热解及共热解半焦对热解二次反应的影响,并在共热解过程中考察共热解半焦的存在对协同效应的影响。每种原料的单独热解都分别在没有半焦和存在一定半焦料位的条件下进行。在存在一定半焦料位时,重点考察半焦床层温度(600-750℃)对热解过程的影响。结果表明,与没有半焦料位相比,存在一定半焦料位下的单独热解过程中,焦油收率增加,气体和半焦的收率以及热解水的含量均有所下降。在气体组成方面,H2和CH4含量变化较为明显。白松单独热解时焦油收率随半焦床层温度的升高而增加,在750℃时达到21.3wt%,比没有半焦存在时的结果高16.1wt%。而次烟煤单独热解的焦油收率随半焦床层温度的升高而下降,不过仍比没有半焦时的结果高5wt%以上。可见,单独热解半焦均对热解的二次反应具有一定催化作用,其中白松热解半焦的催化效果更为显著。分别在没有半焦和存在一定半焦料位的情况下进行不同生物质混合比(BR)下白松和次烟煤的共热解实验。在存在一定半焦料位时,重点考察BR(0.25-0.75)和半焦床层温度(600-750℃)对共热解的影响。与单独热解的计算值相比,不同BR下的共热解的焦油和半焦收率提高,而气体收率和热解水含量降低。说明不同BR下的共热解半焦均可以催化热解的二次反应,并且促使协同效应向有利于焦油生成的方向转化。在BR为0.50时,共热解的焦油收率比其他BR下的都高,且随着半焦床层温度的升高不断增加,在700℃时,比计算值高18.9wt%。对不同热解条件下的液体产品进行分析,分别考察半焦床层和协同效应的影响。采用萃取法将液体产品分为酸性组分、中性组分和沥青质三部分并对沥青质进行红外光谱分析。结果表明存在一定半焦料位时热解的液体产品与没有半焦料位相比较含有更多的酸性组分。而共热解得到的液体产品中其酸性组分含量比计算值高。说明无论是半焦床层的催化作用还是共热解的协同效应都有利于附加值高的酚类化合物的生成。沥青质的含量较少,其红外分析表明其主要组分是大分子的脂肪族及芳香族化合物,化合物种类以醇、酚、酮及酯为主。
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