金属硫化物和氧化物中空材料的制备及性能研究

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中空结构的微纳材料因其独特的性质和在诸多领域的应用而受到广泛关注,是当前材料科学和材料化学领域的重要研究对象。目前,制备中空结构的材料常用模板法,但是模板法通常费时费力。因此,通过简单的方法制备中空结构材料,并调控其化学和物理性能,对于基础科学研究和技术应用有着重要的意义。本论文在水(溶剂)热条件下,通过奥斯瓦尔德熟化、柯肯达尔效应等简单的方法制备了一系列金属硫化物和氧化物中空结构材料,对中空结构可能的形成机理、形貌与性能之间的相关性进行了初步的探索。主要研究内容如下:1.奥斯瓦尔德熟化法制备CdS空心球及光催化活性研究:在羧甲基壳聚糖存在的条件下,通过奥斯瓦尔德熟化法成功合成了由纳米颗粒组装成的硫化镉(CdS)中空球。通过改变反应条件,得到了具有不同结构的CdS材料,并研究了不同结构CdS的光催化降解甲基橙(MO)性能,结果表明,CdS中空球表现出较好的对MO光降解的催化性能。2.Bi2S3纳米棒组成多级Bi2S3超结构的合成:利用准微乳液法合成了由纳米片组装成的BiOCOOH中空结构,通过改变反应条件得到了由纳米片组装成的BiOCOOH花状结构。研究了两种结构的BiOCOOH对罗丹明B (RhB)的光降解催化性能,结果表明空心结构的BiOCOOH具有良好的光降解催化活性。以两种不同结构的BiOCOOH为反应源,硫代乙酰胺(TAA)为硫源,通过离子交换法获得了Bi2S3超结构,所得超结构是由二维席子组装成的中空球和花状结构的Bi2S3。 BiOCOOH与Bi2S3晶格匹配是形成超结构的原因。3.多晶α-NiS中空球和单晶β-NiS中空球的合成与转化:在水热条件下通过柯肯达尔效应以硫脲和谷胱甘肽(还原型)作为硫源得到了多晶α-NiS中空球。利用不同晶相NiS之间的转变,多晶的α-NiS中空球可以转化为单晶的β-NiS中空球。研究了不同NiS对废水中刚果红颜料的吸附性,结果表明,NiS中空球对刚果红具有较好的吸附性能。4.奥斯瓦尔德熟化法制备ZnS空心球及抑菌性研究:在甘油和水的混合溶剂中,通过奥斯瓦尔德熟化法制备出了硫化锌(ZnS)中空球,通过改变反应条件,得到了单分散、大小均一的ZnS实心球和ZnS纳米粒子。并研究了不同结构的ZnS对枯草芽孢杆菌的抑菌性,结果表明,材料的形貌对其抑菌性能具有一定的影响。5.Ce02和CeO2/MnOx复合物核壳结构的制备:通过溶剂热法在酒石酸的辅助下制备了含铈的空心结构前驱体,随后将空心结构的前驱体经过高温处理得到了核壳结构的CeO2。高温处理过程中,空心球表面和内部扩散速率的差异导致了Ce02核壳结构的形成。应用此方法我们还制备出核壳结构的CeO2/MnOx复合材料。6.类石墨烯MnO2超薄片的合成:以KMnO4和碳球为反应原料,在低温下利用两者之间的简单氧化还原反应,首先得到C@MnO2的核壳结构,延长反应时间得到了Mn02超薄片。M1102超薄片作为锂离子电池的电极材料表现出较好的电化学性能,在200 mA·g-1电流密度下,首次放电容量为906 mAh·g-1,100次循环后,放电容量为732 mAh·g-1。另外MnO2超薄片还表现出较好的催化氧化CO性能。
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