毛细管电泳（CE）由于其高效、快速、进样量小、操作简单、耗费成本少并易于实现自动化等特点在近几年得到迅速发展，引起分析界、医学界和生物化学界的浓厚兴趣，成为当代分析科学最具活力的前沿研究领域。但是由于毛细管进样体积小以及在柱检测光程短，极大地限制了毛细管电泳榆测灵敏度的提高。目前，为了改善毛细管电泳的检测灵敏度，降低样品的检测限，各种样品浓缩/富集的方法得以研究和发展，并且应用到了各种研究领域。本文综述了毛细管电泳的发展及其在线富集技术的应用研究，并通过采用毛细管电泳的常规样品堆积，胶束在线扫集技术，场放大样品进样，压力辅助场放大样品进样技术对食品及药品中有效成分进行了分离测定，探讨并比较了几种富集技术的基奉原理、特点及各种影响因素，对方法的分析应用进行了研究。主要研究内容如下：　　 1.在毛细管区带电泳模式下，讨论并比较了常规样品堆积，场放大样品进样，压力辅助场放大样品进样三种在线富集技术对水溶性维生素的分离分析。其中，注入水柱的压力辅助场放大样品进样对水溶性维生素的富集效率最高，与传统进样方式相比，检测灵敏度提高了63-172倍。采用该方法所测得的水溶性维生素的检测限范围为0.1-0.2 ng/mL，根据迁移时间与峰面积计算得到的RSD均小于5.1％，回归方程的线性相关系数均在0.9976之上。优化好的压力辅助场放大样品进样方法用于分析玉米样品，成功检测到烟酸和叶酸两种水溶性维生素，其含量分别为0.75±0.02 μg/g和0.21±0.01 μg/g。　　 2.在胶束电动色谱模式下，讨论并比较了扫集法，场放大样品进样，压力辅助场放大样品进样三种在线富集技术对脂溶性维生素的分离分析。其中，压力辅助场放大样品进样对脂溶性维生素的富集效率最高，与传统进样方式相比，检测灵敏度提高了42-103倍。采用该方法所测得的脂溶性维生素检测限范围为0.028-0.17 μg/mL，根据迁移时间与峰面积计算得到的RSD均小于4.4％，回归方程的线性相关系数均在0.9982之上。优化好的压力辅助场放大样品进样方法用于分析多维元素片和维生素E胶丸，成功检测到维生素E，并对维生素E进行了定量分析。