α-烯酰基二硫缩烯酮的去羟甲基化反应

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自1910年Kelber首次合成了α-苯甲酰基二甲硫缩烯酮以来,α-羰基二硫缩烯酮化学在有机合成化学中的应用日益广泛。特别是近三十年来,每年都会涌现相当数量的文章,而且还有数篇综述对这些工作进行了总结。一般来说,基于α-羰基二硫缩烯酮化学的反应主要有:同氮亲核体的共轭加成反应;同金属有机试剂的加成反应;作为代硫醇试剂的应用;与α碳原子的亲核反应;及基于如上反应的综合应用。在有机合成化学中,α-烯酰基二硫缩烯酮是一类易于制备,具有多反应中心的活泼有机中间体,从结构上看具有如下几个特点:(1)可以作为1,5-亲电五碳合成子(2)含有易离去的烷硫基团,易于发生SNV反应(3)官能团丰富多样。最近,我们课题组从α-烯酰基二硫缩烯酮出发,经过[5+1]环合反应合成了多取代环己烯酮、酚、吡咯里西啶、嘧啶、噻喃酮等,为六元碳/杂环化合物的合成提供了新的合成方法。基于α-烯酰基二硫缩烯酮在有机合成中的广泛应用,本论文以α-烯酰基二硫缩烯酮作为1,5-双亲电五碳合成子,将[5+1]环合策略和去羟甲基化反应相结合,实现了构筑多取代六元碳环的新合成方法,并扩展了反应的应用范围。由此建立了一种操作简洁,通用性强的合成多取代环己烯酮的方法。
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