基于四元芳香羧酸和共轭N-配体的超分子化合物的合成、结构和性能

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本论文以三种芳香四羧酸作为O-配体、四种共轭联吡啶衍生物为N-配体及Zn(NO3)2·6H2O或Cd(NO3)2·4H2O,利用溶剂热方法,合成了两个系列8个新的光敏性超分子化合物。所用 O-配体分别是 5,5’-(1,4-phenylenebis(oxy))diisophthalic acid(简写为 H4pbod)、1,1’:2’,1"-terphenyl-4,4’,4",5’-tetracarboxylic acid(简写为 H4tpta)和 4,4’-oxydiphthalic acid(简写为 H4odp);共轭 N-配体分别是 1,4-bis((E)-2-(4-pyridyl)ethenyl)benzene(简写为 bpeb)、1,3-bis((E)-2-(4-pyridyl)ethenyl)benzene(简写为 m-bpeb)、1,4-bis((E)-2-(4-pyridyl)ethenyl)biphenyl(简写为bpep)和(E)-1,2-di(4-pyridinyl)ethene(简写为bpe)。利用单晶X-射线衍射测定结构,结晶样品通过元素分析(EA)、粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)等手段进行表征,并研究了荧光性能。四元芳香羧酸H4pbod和H4odp分别与共轭N-配体及金属盐组装了五种金属-有机超分子化合物,分别是[Zn2(pbod)]n(1)、[Zn2(H2pbod)2(bpeb)2]n(2)、[Zn2(pbod)(bpe)]n(3)、[Zn2(pbod)(m-bpeb)(H2O)]n(4)和{[Cd5(Hodp)2(H2odp)2(bpeb)5(H2O)2](bpeb)2(H2O)2}n(5)。化合物1-3均为三维金属-有机配位聚合物,化合物4为二维金属-有机配位聚合物,化合物5是一种基于五核簇的主-客体型金属-有机框架。化合物1和4具有良好的热稳定性。室温下,化合物1-5固体荧光峰波长分别为 454,514,477,477 和 515 nm。溶剂热条件下,四元芳香羧酸H4pbod和H4tpta与bpeb、bpep和bpe高产率地合成了三种有机超分子化合物,分别是(H3tpta)(H2bpeb)0.5(H2O)2(6)、(H3pbod)(Hbpep)(H2O)(7)和(H3pbod)(Hbpe)(8)。三种有机超分子化合物6-8结构中,均存在丰富的氢键,这些氢键的存在影响着化合物性能。在室温485 nm光激发下,固体化合物7的荧光峰波长在560 nm处,呈现出黄色荧光。超分子化合物2、6、7和8加入超纯水中,制备成混合体系,作为检测水合阳离子的探针。初步实验揭示出,化合物2可用于水溶液中Pb2+和Co2+的检测;化合物6可用于水溶液中In3+和Fe3+的检测;化合物7可用于Cr3+离子的检测;而化合物8可用于检测Fe3+。掺杂超分子化合物2、5和7得到的有机玻璃复合材料,在365 nm紫外照射下,分别呈现青色、绿色和黄色荧光。
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