【摘 要】
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采用二甲醚(DME)和甲醇等甲基含氧化合物大规模制烯烃(MTO,MTP)已成为近10年来碳一化工的重要成就。该技术开辟了以煤炭和天然气为原料制取烯烃的新途径,实现了烯烃生产的原
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采用二甲醚(DME)和甲醇等甲基含氧化合物大规模制烯烃(MTO,MTP)已成为近10年来碳一化工的重要成就。该技术开辟了以煤炭和天然气为原料制取烯烃的新途径,实现了烯烃生产的原料多元化,同时还具有良好的经济性,在我国得到了快速发展。现有基于MTO和MTP的甲醇制烯烃(C2H4+C3H6)过程碳数选择性通常不超过80%,虽然通过催化裂解C4+组分能适当提高烯烃收率,但仍然有不少C4+组分,产物组成较复杂,后续需要的分离流程较长。本论文探索以DME为原料高选择性制乙烯,预筛选一种能够多产乙烯的催化剂,进而开展反应条件和反应机理研究。通过本研究工作,获得了以下主要结果:(1)利用程序升温表面反应(TPSR)对一些碱性催化剂、过渡金属氧化物催化剂和分子筛催化剂上DME制乙烯反应进行了探究。结果发现,原位合成的掺杂助剂A的MOR分子筛催化剂(A-MOR-S0.1)有较强的乙烯响应信号,进一步的色谱定量分析也证明该催化剂上得到了较高的乙烯选择性;(2)通过对MOR中掺杂助剂A的含量和方法进行的研究表明,原位合成掺杂优于浸渍法和离子交换法。助剂A掺杂量为0.1%时,产物中乙烯选择性最高,可达50%以上,双烯选择性在60%以上;(3)通过对A-MOR-S0.1分子筛催化剂上DME制烯烃反应的评价,获得了优化的催化剂使用条件为:预还原温度为230℃,反应温度为400℃,常压,空速为600 h-1;(4)通过对催化剂样品进行表征分析,结合评价结果探讨了 A-MOR-S上DME制乙烯的反应机理。
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