UV固化线型/超支化聚氨酯丙烯酸酯的合成、结构与性能研究

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在经济快速发展的时代,人们的环保意识日益增强,世界各国都旨在研究新型的绿色环保涂料。紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯具有低VOC排放、节省能源、固化速度快、生产效率高并且所得固化膜具有优良的耐磨性、柔韧性以及耐化学品性。本文旨在合成光固化线性聚氨酯丙烯酸酯和光固化超支化聚氨酯丙烯酸酯。本文以聚己二酸一缩二乙二醇酯-2000(JZ-156)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和不同小分子的二元醇为硬段,丙烯酸羟乙酯(HEA)封端,采用预聚体法合成UV固化聚氨酯丙烯酸酯。分析了不同二元醇扩链剂的相对动力学活性;通过红外光谱表征了光固化聚氨酯树脂的结构,研究了不同的二元醇扩链剂对光固化膜力学性能、耐热性能和使用性能的影响。结果表明,在反应温度80℃下,乙二醇(EG)与苯基异氰酸酯(PI)的反应速率最快,1,2-丙二醇(1,2-PEG)与PI的反应速率最慢;以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为扩链剂的聚氨酯膜力学性能和耐热性是最好的。以季戊四醇(PET)和IPDI为主要原料合成了多羟基超支化前驱体(HBPU-0),并且通过红外光谱和核磁氢谱表征了产物的结构,与设想的产物结构一致。以线性预聚物(PU1)对HBPU-0的端羟基进行不同程度的接枝,得到一系列可UV固化超支化聚氨酯丙烯酸酯(HBPUA),并与相同分子量的线性聚氨酯比较黏度、力学性能、耐热性和使用性能。研究表明,分子量相当的HBPUA树脂的黏度比线性聚氨酯的黏度低的多,并且力学性能、耐热性能和使用性能均优于线性聚氨酯,其中对HBPU-0的接枝程度为83.3%时所得UV固化超支化聚氨酯膜的力学性能最佳,拉伸强度达到了 4.89MPa。以IPDI、JZ-156、DMPA和HEA为主要原料通过两步法合成了聚氨酯预聚体(PU2),并且引入IPDI与HEA的半加成产物IPDI/HEA(PU3)与PU2以不同的比例接枝到HBPU-0上,合成了一系列水性光固化聚氨酯丙烯酸酯。通过红外光谱表征了产物的结构,并对固化膜的性能进行研究,探究了聚氨酯预聚物链段和PU3链段数对固化膜的力学性能、耐热性能、黏度、乳液粒径等的影响。研究表明,随着PU3链段数的增加,固化膜的拉伸强度和耐热性能增加,乳液粒径逐渐增大,拉伸强度最大可达到15.63MPa。
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