钠硫电池集流体表面Cr3C2涂层的制备与高温性能研究

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钠硫电池具有能量密度高、功率密度高、自放电率低、应用领域广及原料成本低等优点,作为储能电站和特种电源具有很好的前景。然而,由于集流体的腐蚀导致钠硫电池容量的异常衰减限制了其大规模应用。制备具有优异的耐蚀导电涂层是提高金属集流体的高温耐腐蚀性能的有效途径。本文通过磁控溅射方法在SS304不锈钢表面沉积了 Cr3C2涂层,研究了反应和非反应磁控溅射沉积工艺参数对涂层微观结构以及高温腐蚀性能的影响。取得了研究结果如下:(1)研究了非反应性磁控溅射的基体温度(100℃、200℃、350℃、500℃)对于SS304表面Cr3C2涂层微观结构的影响。当温度为500℃时,涂层结构更为致密,晶粒更加细化且结晶性更好。靶功率为160W时溅射沉积的涂层中Cr、C元素的原子含量较高,而氩气流速和工作压强对涂层微观结构的影响不明显。(2)以单一的Cr3C2化合物靶材制备的Cr3C2涂层表面致密,Cr、C含量比为28:44,涂层成分主要为Cr3C2和Cr7C3,涂层中的无定形碳(sp3)含量较少,涂层较为稳定。在350℃熔融多硫化钠中腐蚀180h后,涂层表面没有发生明显变化。电化学阻抗谱结果表明,涂层的阻抗比基体高了 2-3个数量级,结合XRD可知,涂层表面生成了少量的NaCrS2,对腐蚀介质有一定的阻挡作用。(3)研究乙炔和氩气流速比对于反应磁控溅射技术制备Cr3C2涂层微观结构的影响,发现当乙炔/氩气为1:6时,涂层的Cr、C含量为33:56,且氧含量只有4.35%。涂层成分主要为Cr3C2和Cr7C3,涂层中sp3 a-C的含量较高,说明其表面应力较大。在熔融态的多硫化钠中腐蚀120h后,涂层表面无明显变化,仅有少量NaCrS2生成。结合XRD分析,说明在腐蚀过程中涂层表面的产物抑制了腐蚀的进行,对基体有很好的保护作用。
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