京津冀某流域13种极性PPCPs的分布及岸滤系统中反硝化环境下PPCP的转化模拟研究

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药品及个人护理品(pharmaceuticals and personal care products,PPCPs)是一类新兴污染物,在过去的二十年间,已经被发现普遍存在于地表水、地下水、土壤以及沉积物等环境介质中。这些化合物在水环境中的主要来源之一,是污水处理厂的二级出水排放。同时也来源于固体废物处置、工业废水的泄漏与不正当排放、农业土壤中肥料与作为有机肥污泥的大量使用、地表径流等途径。PPCPs的浓度通常在ng/L到μg/L的范围内,然而由于其对水生生物及人类健康具有潜在的慢性效应和协同作用,依旧引起了学者们的重视。本论文建立了同时检测水中13种常见、极性的药品及个人护理品(PPCPs)的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)的分析方法。通过将HLB和WAX萃取柱串联,实现对水中污染物的固相萃取及富集净化,使用0.1%的甲酸水溶液与乙腈进行梯度洗脱,正离子多反应监测的质谱扫描模式(MRM)分析测定。13种PPCPs的检出限(LOD)为0.007 ng/L-1.1 ng/L,定量限(LOQ)为0.02 ng/L-3.8 ng/L,回收率为54%-97%。应用此方法调查了京津冀某流域中PPCPs的分布情况,结果表明,13种目标物在地表水中检出率较高,检出率范围为69.2%-92.3%,最高浓度为906.71 ng/L。水源地的表层水样品中,目标物的检出率为30.8%,最高浓度只有8.50 ng/L。地下水中目标物的检出率范围为30.8%-53.8%,浓度范围为0.32 ng/L-10.89 ng/L。该方法选择性强、操作简单、灵敏度高,可用于水样中PPCPs的可靠检测。并以磺胺甲恶唑为例,进一步研究PPCP在反硝化条件下的转化情况。在反硝化降解实验大约15天后,磺胺甲恶唑不再被检测到,同时两种转化产物——4-硝基-磺胺甲恶唑(4-nitro-SMZ,4-SMZ)和脱氨基磺胺甲恶唑(Desamino-SMZ,D-SMZ)——的浓度增加了。实验的第87天,大部分硝酸盐被消耗,磺胺甲恶唑的浓度恢复到最初浓度的40±17%,假定在4-SMZ转化为SMZ之间存在着其他转化反应。此外,实验证明磺胺甲恶唑的转化反应还受到土质和有机酸的影响。
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