二次有机气溶胶分子标志物特征研究

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二次有机气溶胶(Secondary organic aerosol,SOA)对区域空气质量、大气能见度和人体健康具有一定的影响,因而受到广泛的关注。珠江三角洲(珠三角)地区地处亚热带区域,植物资源丰富,该地区人口和经济增长迅速,因此生物源和人为源排放的挥发性有机物以及气态污染物日益增多,影响该区域陆地和南海海域气溶胶中SOA的浓度和组成。目前关于珠三角地区陆地气溶胶中SOA的季节变化和其形成的影响因素及南海海域海洋气溶胶中SOA的来源和分布特征的研究还相对缺乏。本文选择广州天湖为珠三角地区区域站点,于2012年3月至2013年2月开展了为期一年的细颗粒物(Fine particulate matter,PM2.5)样品采集,对样品中的SOA标志物进行了分析;并通过航测分别于2015年在南海北部和2016年在南海西部海域采集了总悬浮颗粒物(Total suspended particle,TSP)样品,对样品中的二元酸(Dicarboxylic acids,DCAs)及其相关组分的特征变化进行了分析。结果显示如下:在广州天湖大气气溶胶中共检测到包括异戊二烯、单萜烯、倍半萜烯和芳香烃形成的13种SOA标志物(SOAI,SOAM,SOAS和SOAA)。这四类SOA标志物在夏、秋和冬季浓度较高,其中SOAA标志物(2,3-Dihydroxy-4-oxopentanoic acid,DHOPA)的浓度仅在秋冬季有所升高。广州天湖大气气溶胶中,生物源SOA在季节变化中受到不同因素的影响。前体物的排放在全年中是影响SOAI形成最为重要的因素,而仅在夏季影响SOAM和SOAS的形成;秋冬季SOAM标志物浓度上升与大气氧化剂浓度的升高密切相关;而SOAS除了在夏季和秋季可分别受前体物排放和大气氧化剂的影响外,在夏季和冬季也受到生物质燃烧的影响。该研究发现DHOPA与大气氧化剂浓度及臭氧(O3)和二氧化氮(NO2)浓度的乘积显著相关,表明O3和NO2共同参与了DHOPA的形成过程。该结果表明区域性人为源污染不仅会导致芳香族前体物的增加,并且会促进SOAA的生成。在南海北部和西部海域海洋气溶胶中检出9种(C2-C10)直链和5种不饱和DCAs,总浓度水平分别为373-882 ng m-3和286-984 ng m-3。南海北部和西部海域海洋气溶胶中二元酸浓度表现出相同的分布特征。小分子二元酸呈现出典型的C2>C4>C3的分布。C9在C7-C10中呈现出最高浓度,邻苯二甲酸在芳香族DCAs中也呈现出最高浓度,这两个结果分别表明了生物源和人为源排放对南海海洋气溶胶都具有重要贡献。基于总碳(TC)和DCAs浓度、气团后向轨迹以及DCAs对TC的贡献对南海海域海洋气溶胶的潜在来源进行了分析,结果表明南海北部和西部DCAs受到陆源和海源排放的共同作用,并且光化学氧化可能对南海海域海洋气溶胶中DCAs具有一定的贡献。相关性分析结果显示,DCAs总浓度与生物质燃烧标志物左旋葡聚糖的相关性在南海北部和西部都具有较好的相关性,说明受陆地源影响,生物质燃烧是南海海域DCAs的重要来源。C3-C6与C9呈现出较好的相关性,并且不饱和脂肪酸十八碳烯酸(Oleic acid,C18:1)与C9显著正相关,表明光化学氧化可能对南海海域海洋气溶胶中DCAs具有一定的贡献。DCAs及相关组分的比值结果表明,南海海域海洋气溶胶中DCAs不仅受到来自东南亚和中国大陆以及南海海域的排放源的影响,并且受到二次反应的作用。
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