论文部分内容阅读
二氧化碳(CO2)的有效捕获和低碳烯烃/烷烃(C2H6/C2H4和C3H6/C3H8)的高效分离,对于实现化工行业的节能减排目标有着重要的现实意义,也是当前化工分离科学与技术的热点课题。本文设计合成了几种高效的金属-有机骨架材料,探究其CO2捕获,及其烯烃/烷烃的吸附分离性能。主要涉及几种MOFs材料的合成与表征,及其对CO2/CH4,CO2/N2,C2H6/C2H4和C3H6/C3H8吸附分离的研究。本论文的研究内容属于化学工程和材料化学相互交叉的研究领域,具有重要的科学研究价值和实际意义。本文研究了MOF-505@GO的制备及其对CO2/CH4/N2吸附性能。选取MOF-505和氧化石墨(GO)复合制备水汽稳定的MOF-505@GO复合材料。在298 K和100 k Pa时,MOF-505@5GO的CO2吸附量为3.94 mmol/g,CO2/CH4和CO2/N2吸附选择性分别为8.6和37.2;与MOF-505相比,CO2吸附量提高了37.3%,CO2/CH4和CO2/N2选择性分别提高了13.2%和33.8%。本文提供了基于GO的强色散作用力和空间位阻的协同效应,将MOFs和GO复合制备MOF@GO复合材料,实现色散力和不饱和金属位点的增加,提高CO2吸附分离的一种策略。本文研究了水汽促进PCN-250增强吸附CO2性能和机理。PCN-250(Fe2Co)骨架中部分Co2+离子取代骨架中Fe3+离子,有利于提高其对CO2的吸附分离性能。值得一提的是,H2O能够促进PCN-250(Fe3)和PCN-250(Fe2Co)对CO2吸附产生正面效应,在RH 50%潮湿条件下,CO2吸附量分别提高了54.2%和68.9%;当湿度增加到RH 90%,PCN-250(Fe3)和PCN-250(Fe2Co)的CO2吸附量仍然分别提高了43.7%和70.2%。分子模拟揭示,H2O分子能够吸附在PCN-250骨架结构中μ3-O含氧官能团上,这些配位H2O分子能够充当“钳子”作用,提高其对CO2的吸附作用力。这是本文的创新之处。本文研究了一种优先吸附乙烷的PCN-250材料及其乙烷/乙烯的吸附分离性能和机理。在298 K和100 k Pa下,PCN-250的C2H6和C2H4吸附量分别为5.21和4.22mmol/g,C2H6/C2H4(1:15和1:1)的吸附选择性为1.9。固定床吸附透过实验表明:PCN-250能够实现优先吸附裂解气中低浓度的C2H6进而实现纯化C2H4目的。分子模拟表明:PCN-250骨架的小孔和C2H6之间的更强的范德华作用力的协同作用是实现C2H6/C2H4吸附分离的关键因素,对设计优先吸附C2H6的MOFs提供理论指导。本文研究了柔性且温敏的CPL-1吸附分离丙烯/丙烷性能。在273 K和100 k Pa时,CPL-1孔道对C3H6分子选择性开孔,但是对C3H8不能发生开孔。而在298 K时,CPL-1对C3H6和C3H8都仅为表面吸附。利用CPL-1的温敏开孔特性,在273 K时,利用C3H6选择性开孔效应实现C3H6/C3H8高效分离,在298 K时,可以实现CPL-1材料对C3H6的有效脱附再生。分子模拟表明CPL-1中的羧基官能团能够和C3H6的氢原子形成氢键进而诱导CPL-1开孔,实现C3H6/C3H8分离。本文研究了层柱状的金属-有机骨架材料吸附分离丙烯/丙烷性能。层柱状结构的[Zn2(5-aip)2(bpy)]·(DMF)·(H2O)2(Zn-aip-bpy)中不饱和金属Zn位点和C3H6分子之间的π络合作用力是分离C3H6/C3H8的关键因素。在298 K和100 k Pa下,样品Zn-aip-bpy的C3H6吸附量为1.91 mmol/g,C3H6/C3H8吸附选择性高达19.8,其C3H6/C3H8吸附选择性远超绝大多数的MOFs材料。材料Zn-aip-bpy不但可以实现在室温条件下C3H6/C3H8混合气的动态吸附分离,而且可以在20 min内实现完全脱附,具有良好的循环再生性能。