【摘 要】
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贵金属纳米簇以其独特的光、电、催化、超小的结构等性质,已被广泛应用于生物成像,检测分析等领域。然而,金属纳米簇通常在制备过程中会引入还原剂,大多数化学还原剂如柠檬酸、硼氢化钠等会破坏生物活性配体的结构,影响后续的偶联及改造,使合成过程较难控制。本文参考总结了以往的研究,在不引入化学还原剂的情况下,利用多肽的高生物相容性及可调控的还原能力,以多肽为配体保护剂和还原剂制备金纳米簇。本文中我们设计并合成
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贵金属纳米簇以其独特的光、电、催化、超小的结构等性质,已被广泛应用于生物成像,检测分析等领域。然而,金属纳米簇通常在制备过程中会引入还原剂,大多数化学还原剂如柠檬酸、硼氢化钠等会破坏生物活性配体的结构,影响后续的偶联及改造,使合成过程较难控制。本文参考总结了以往的研究,在不引入化学还原剂的情况下,利用多肽的高生物相容性及可调控的还原能力,以多肽为配体保护剂和还原剂制备金纳米簇。本文中我们设计并合成一条双功能多肽CCY-GG-Dmt-DArg-F-K-Dmt-DArg-F-K-amide,简称CK-9。结构域1CCY能够提供合成金簇所必须的还原力及与Au结合的能力,结构域2 Dmt-DArg-F-K-Dmt-DArg-F-K具有线粒体靶向功能。通过探究合成条件,改变氯金酸与CK-9的摩尔比,我们合成出红绿两种具有不同发射波长的荧光纳米金簇。这两种纳米金簇在碱性溶液中具有较好的分散性,在中性条件下会发生聚集产生沉淀,这对应用于细胞实验较为不利。随后我们对合成出的两种金簇的荧光性质,荧光寿命,粒径形貌,分子量大小,以及Au的价态进行研究。我们发现同一种配体以不同比例合成出来的两种不同荧光发射的纳米金簇在荧光寿命、分子量大小、以及组成价态上有明显差别,但其金核粒径差别并不大。由于表面Au价态不同,红绿金簇的荧光发射机制有所不同。根据X射线光电子能谱(XPS)结果及前人的研究经验,我们猜测红色金簇表面是Au(0)-S壳,其荧光来自Au(0)与S之间的电子传递;绿色金簇表面含有大量Au(Ⅰ),其荧光来自Au金属中sp带到d带的电子跃迁。此外,我们还证实所合成的红绿金簇具有过氧化物酶活性,并且能够耐酸碱,其酶活性不受pH的影响,最适催化温度在50℃,要略高于天然酶。在对底物的选择上,红绿金簇对TMB的亲和力要高于H2O2,并且绿色金簇对底物TMB的亲和力要高于红色金簇。
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