光响应卟啉衍生物的构建及其自组装

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiangxueying0518
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通过改变外界条件卟啉可以组装成各种各样的自组装形态,不同的形态具有不同的功能。卟啉衍生物的形态控制自组装已经吸引了很多人去研究。本文合成一种结合卟啉与偶氮苯,可以进行光控制的新型卟啉衍生物,并通过改变一系列外界环境的变化来研究它的自组装行为。  1)在本文第二章中,我们合成了含有偶氮苯和多面体低聚倍半硅氧烷的新型卟啉衍生物(H2TPP-Azo-POSS)。1H NMR谱、13C NMR、MADLDI-TOF-MS表明了H2TPP-Azo-POSS成功地合成。另外,我们还用紫外可见吸收光谱对不同光照射下偶氮苯的反式与顺式结构之间转变的时间,顺式与反式H2TPP-Azo-POSS结构之间转变的循环次数,不稳定的顺式H2TPP-Azo-POSS在黑暗情况下的衰减时间等性质进行了定性的检测。  2)本文第三章详细的研究了浓度、溶剂和光照对H2TPP-Azo-POSS自组装行为的影响,并通过TEM,紫外吸收光谱和荧光发射光谱对其进行表征检测。我们通过将卟啉衍生物溶解在不同体积的CHCl3中得到不同浓度的H2TPP-Azo-POSS样品。通过TEM我们发现:在浓度较低时,如5×10-5mol L-1和10-4mol L-1,H2TPP-Azo-POSS分子组装成球形胶束;浓度进一步增加到5×10-4mol L-1时,得到了线性纳米线。紫外吸收光谱中卟啉的特征吸收峰随浓度增大而发生蓝移,说明H型聚集随浓度增加而增强。  另外,我们配制浓度为10-4molL-1不同比例正己烷/CHCl3混合溶剂的自组装溶液,分别为正己烷/CHCl3=1/3、3/3、3/1和纯正己烷。在正己烷/CHCl3=1/3和3/3的溶液中,得到了囊泡形态的组装体。正己烷比例超过50%时,此时得到的是球形胶束;当在纯正己烷中组装时,H2TPP-Azo-POSS的溶解性变差,发现沉淀产生。  最后,我们研究了H2TPP-Azo-POSS分子顺反结构对它的自组装形态的影响,TEM结果表明用365nm紫外光分别对纯CHCl3(正己烷/CHCl3=0/3)、正己烷/CHCl3=1/3和3/3这三组溶液进行照射,它们组装形态的种类没有改变,但尺寸都大幅度减小。  3)在第四章中,我们先将三乙二醇单甲醚的末端羟基活化,再使它与没食子酸甲酯反应,之后在碱性环境下将产物水解得到温度响应型亲水分子TTG;将之前合成出的Azo-ZnTPP进行扩链,通过酯化反应将亲水分子TTG结合到Azo-ZnTPP扩链分子上,最终得到我们所需要的温度与光照多重刺激的响应分子ZnTPP-Azo-TTG,并通过核磁对其结构进行了表征验证,该卟啉衍生物的自组装形态及其应用仍在研究中。
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