改性活性炭对聚酯醇解产物BHET的脱色研究

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在目前国内外广泛使用的化学纤维中,聚酯(PET)的生产及使用量都居于首位。大量的废弃聚酯在自然界中很难降解,给环境造成了沉重的负担。多年来,国内外学者对废弃聚酯的回收进行了很多研究,其中乙二醇醇解法工艺简单易行,适用范围广,所得降解产物可作为多种高附加值产品的生产原料,已被应用于聚酯回收的工业化生产中。受废弃聚酯原料纯度及聚合度等特性的影响,目前工业上主要以废弃聚酯瓶为原料进行再生利用,而聚酯纤维及面料因含有染料等杂质,其终产物的应用具有一定的局限性。因此,如何对聚酯纤维及面料的降解产物进行脱色,是提高聚酯回收利用率的关键。本课题以活性炭(AC)为脱色剂,分别使用HNO3及FeSO4·7H2O对活性炭进行改性,以提高其对废弃聚酯的乙二醇醇解产物对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)的脱色效果,并从实际应用的角度,验证了该脱色方法的可行性。课题先以HNO3作为改性剂,研究了改性温度、HNO3浓度、改性时间对AC物理及化学性质的影响。结果显示,AC表面羧基、羰基、内酯基等含氧官能团的种类和数量会随着改性温度和改性时HNO3浓度的升高而增加;但在改性温度高于90 ℃时,HNO3几乎会完全破坏掉活性炭原有的孔结构。使用AC及HNO3改性AC对BHET进行脱色,发现在AC:BHET质量比为1:1时,改性AC能在2 h内实现对BHET的完全脱色,脱色后溶液重结晶得到的BHET晶体相对白度最高可达99。对比改性AC与未改性AC的脱色效果,发现改性后AC的平均脱色率均高于未改性AC,其中AC-HNO3-10M对染料的平均脱除率比AC高13.01%。通过热力学与动力学实验进一步探究AC对分散红60(DR60)的吸附容量及吸附机理,结果表明DR60在AC及AC-HNO3-10M上的吸附为均一单层分布,吸附过程中包含化学反应,AC-HNO3-10M的吸附容量比AC小。为提高AC对BHET中DR60吸附速率的同时,不减小AC对DR60的吸附容量,本课题又采用了FeSO4·7H2O作为改性剂制备离子改性AC,并通过比表面积测试(BET)及热重分析(TG)分别探究了Fe2+浓度、超声时间和煅烧温度对AC物理及化学性质的影响。结果表明,随着Fe2+浓度的升高,AC表面羧基及内酯基含量增加,负载于AC中的FeSO4的含量会随着超声时间的增加而增加,但AC表面含氧官能团的种类及数量不受超声时间长短的影响;高温煅烧会使得AC表面各种官能团以及负载在AC表面的FeSO4在不同程度上分解,同时也会破坏AC的孔结构,使其比表面积等各项参数值下降。对改性AC进行单因素脱色实验,发现改性AC的吸附能力比未改性AC好,其最佳值点分别为AC-Fe2+-0.8M和AC-Fe2+-4h,但煅烧后改性AC的脱色性能下降到了低于未改性AC的水平。使用响应面法优化FeSO4对AC的改性条件,得出在FeSO4浓度为1.224 mol/L,超声时间为4.93 h,且无煅烧的条件下,改性AC对BHET中染料的平均脱色率最大,可达93.4835%,远高于未改性AC的85.04%,同时其吸附容量也比未改性的AC高出约1.8 mg/g。最后,探究了实际应用中使用AC对BHET吸附脱色的几个重要问题,包括吸附方法,AC的多次使用及再生。结果表明,静态吸附条件下,AC-Fe2+-max对100 ml浓度为10 g/L的BHET溶液实现完全脱色所需时间为120 min。而循环吸附条件下,AC-Fe2+-max对同体积同浓度的BHET溶液的脱色时间缩短至30 min;将使用后的活性炭多次用于BHET的脱色,发现静态和循环吸附条件下,AC-Fe2+-max在第五次吸附时对BHET溶液的30 min最终脱色率分别为71.10%和83.89%;对达到吸附饱和后的AC进行高温再生,再生后的样品在循环吸附条件下对BHET溶液30 min脱色率可达80%。此外,还对比了经AC及AC-Fe2+-max脱色后的BHET样品与未脱色样品的各项性能,结果表明其特征官能团、熔点、热分解温度均与未脱色样品一致,说明AC脱色仅脱除掉了BHET中所含的染料,未改变其其他性质,具有实际的使用价值。
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