功能化柱芳烃的超分子荧光组装体的构建及应用研究

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主客体识别作为超分子化学研究的核心内容之一,指的是主体分子在非共价键相互作用下选择性地识别某个客体分子并产生特定功能的过程。作为第五代大环主体分子,柱芳烃由于特殊的刚性结构、易于修饰、合成简单、优异的主客体性质等优点,受到化学家的青睐。近些年,基于柱芳烃的主客体识别作用构筑的超分子荧光组装体在生物医学、光电材料、智能材料等众多领域具有广泛的应用。本文旨在以柱[5]芳烃为构筑基元,利用其空腔尺寸及富电子性质选择性地对客体分子进行键合,进而构筑新型超分子荧光组装体,并研究了组装体在多色荧光材料和甲醛检测方面的应用。具体内容如下:(1)首先,综述了超分子主客体化学的发展及柱芳烃的基本性质、合成方法、衍生化策略、主客体性质及其在超分子发光材料方面的应用研究。(2)利用三联吡啶衍生物修饰的柱[5]芳烃与稀土离子Eu3+/Tb3+的配位作用构筑了具有红/绿荧光发射的柱芳烃稀土组装体,该组装体可以通过调节柱芳烃、Eu3+、Tb3+三者的比例来调控组装体颜色的变化。高分子客体结构的引入使该组装体器件化即具有良好的凝胶性能和自修复性能。还探究了组装体在酸碱蒸汽刺激下的荧光“开-关”响应行为。(3)利用肼基萘酰亚胺功能化的柱[5]芳烃与修饰了客体单元的高分子链作用制备了薄膜传感器,并探究了传感器对甲醛的检测行为。柱芳烃富电子空腔使组装体对甲醛的检测更加灵敏,不仅如此空腔与高分子客体的组装还赋予了组装体一定的凝胶性能。基于组装体制备的薄膜传感器对气态甲醛具有灵敏的检测行为,同时在生活中样品中的检测也具有良好的效果。
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