溶剂化LiBOB的绿色合成及性能研究

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双草酸硼酸锂(LiBOB)作为锂(离子)电池电解质中的新型锂盐,因具有环保、无腐蚀、高温下性质稳定、与正负极材料兼容性好等优点,成为研究热点。本文创新点为提出并合成了溶剂化LiBOB(又称为“液态LiBOB ")。相比于传统固态产品,溶剂化LiBOB具有使用方便、杂质含量低等特点。本文以硼酸、草酸、氢氧化锂为原料,以碳酸丙烯酯为溶剂,合成了溶剂化LiBOB,对该产品进行表征及品质检测,按照绿色化学的相关原则对合成方法进行评价,最后对产品的电化学性能进行研究。主要内容如下:1、合成了溶剂化LiBOB,考察了溶剂种类、反应温度、锂源、原料配比等工艺参数对合成结果的影响。利用NMR、FT-IR、ICP进行定性及定量表征,结果表明:采用PC为反应溶剂及产品溶剂,以LiOH为锂源,温度为70℃,LiOH:H3BO3:H2C2O4=0.12:0.13:0.24,产物中LiBOB质量分数最高,达到了10.03%。2、检测了产物的品质。杂质(不溶物、水、游离酸)含量分别为48ppm、9ppm、12ppm,相比于溶剂化商品LiBOB,分别下降了91%、43%、55%。3、利用绿色化学相关原则评价该合成方法。相比于传统的合成方法,本文采用了无毒无害溶剂,在反应过程中的原子利用率达到73.4%,工艺安全稳定,能源利用率较高,反应产物为环境友好产品,实现了溶剂、反应过程、反应产物三方面的绿色化。4.考察了LiBOB对MnO2/Li锂电池高温性能、安全性能及倍率放电性能的影响。实验表明:(1)采用LiBOB+LiClO4混合锂盐电解液的MnO2/Li电池在60℃下搁置7天后,放电容量较纯LiClO4组高15mAh。(2)采用LiBOB+LiClO4混合锂盐电解液的MnO2/Li电池在强制短路测试中,最高温度较纯LiC104组低16℃;(3)采用LiBOB+LiClO4混合锂盐电解液的MnO2/Li电池在放电电流为2nA、4mA’情况下,放电容量分别为170mAh、104mAh,较纯LiC104组分别高9mAh、14mAh。5.考察了LiBOB对正极材料为锰酸锂的锂离子电池高温性能的影响,实验表明:采用LiBOB的锰酸锂电池在60℃下循环100周,容量保持率为91.2%,比空白组高15.9%。
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