基于氟掺碳的氧还原产过氧化氢机理及其应用研究

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原位电化学合成过氧化氢(H2O2)是蒽醌氧化(AO)的一种替代方法,能够克服蒽醌法制备H2O2运输成本高、有爆炸风险的缺点。电化学合成过氧化氢即是利用电催化还原氧气生成过氧化氢的过程。电催化还原氧气生成过氧化氢的过程的核心技术就是制备高活性、稳定性强的催化剂。碳基催化剂相较于贵金属催化剂而言,具有成本低,制备简单等优点,但也存在活性不足等缺点。传统的电芬顿技术存在一些技术缺陷,如p H值过高、富含金属的污泥、二次污染和稳定性差,极大地限制了其进一步的应用。针对以上问题,本研究(1)设计和制备了氟掺杂碳催化剂,研究其在酸性条件下通过二电子ORR生成过氧化氢的电化学性能、原位电芬顿降解罗丹明B污染物的降解活性,探索了氟掺杂碳电催化还原氧气制备过氧化氢的原理,取得如下研究成果:(1)制备的氟碳催化剂具有优异的产H2O2的性能以及良好的稳定性。在p H=1,-0.1 V(vs.RHE)的条件下,氟碳催化剂电催化还原产H2O2的积累量在3 h下可以达到2837.5 mg L-1,催化剂的选择性可达95.7%。密度泛函理论(DFT)计算结果可以表明氟原子掺杂到碳骨架中有利于吸附O2,不同的C-F键对ORR性能有很大影响,其中C-F键有利于催化剂通过四电子途径生成H2O,而CF2不仅能促进O2在催化剂表面的吸附,还能促进OOH的脱附,从而促进催化剂通过双电子途径生成H2O2。(2)氟掺杂碳改性碳毡作为阴极,原位制备过氧化氢同时电芬顿降解罗丹明B的体系具有优异的降解性能,在初始电解液p H为3,Fe2+浓度在0.6 m M,电压-0.8 V,Rh B浓度为50 mg L-1时,在15 min内,Rh B的色度去除率可接近100%,TOC去除率,在30min下为38%。在8个循环降解下,Rh B的色度去除率仍在15min下达到100%。
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