杂化磷酸盐材料的设计与光致变色性能研究

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杂化光致变色材料具有独特的光敏性质和可逆的变色行为,能够与光、电、磁等物理性质耦合产生新的功能,在新型智能材料领域备受关注。本论文分别从以氢键和配位键构筑的杂化材料两个体系出发,详细阐述了磷酸、亚磷酸配体和多吡啶单元以及过渡金属构筑的新型杂化光致变色材料的结构、性能以及内在机理。具体工作如下:一、通过水热法将多吡啶配体与磷酸基团自组装,合成三例光致变色杂化加合物[(H2PO42(H2-bipy)]·2H2O(bipy=4,4′-联吡啶)(1)、[(H2PO42(H2-bpyb)]·2H2O(bpyb=1,4-二吡啶基苯)(2)和[(H2PO42(H2-bpbp)]·4H2O(bpbp=1,4-二吡啶基联苯)(3),配体之间通过氢键连接并以此作为电子转移路径。变色实验发现,该系列结构产生快速的光响应及驰豫现象,具有高效的“开关”行为。二、将过渡金属锌离子引入加合物体系,得到四例杂化光致变色金属配合物[NH2(CH32][Zn3(HPO42(PO4)(bpyb)2]·H2O(4)、[Zn(HPO4)(bpyb)0.5]·3H2O(5)、[Zn(HPO3)(bipy)0.5](6)和[Zn(HPO3)(bpyb)0.5](7),多吡啶配体与磷基之间通过与金属锌形成的配位键桥联。对比研究了金属离子以及多吡啶单元不同的配位模式和共轭强度对该系列配合物光致变色行为的影响。
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