【摘 要】
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石油蒸汽裂解制备乙烯和催化裂化(FCC)会副产大量的烯烃馏分,随着环保法规的日益严格,汽油中的烯烃含量受到严格控制,高烯烃含量严重限制了烯烃馏分直接与汽油混合作为运输燃料的应用。近年来,以低碳烯烃为原料,通过叠合反应制备清洁液体燃料受到了人们的关注。我国航空燃油的年消耗量逐年显著增加。而航空燃油可分为航空汽油和航空煤油,其碳数分布分别介于C4~C12和C9~C16之间。C6烯烃通过叠合反应可以成为
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石油蒸汽裂解制备乙烯和催化裂化(FCC)会副产大量的烯烃馏分,随着环保法规的日益严格,汽油中的烯烃含量受到严格控制,高烯烃含量严重限制了烯烃馏分直接与汽油混合作为运输燃料的应用。近年来,以低碳烯烃为原料,通过叠合反应制备清洁液体燃料受到了人们的关注。我国航空燃油的年消耗量逐年显著增加。而航空燃油可分为航空汽油和航空煤油,其碳数分布分别介于C4~C12和C9~C16之间。C6烯烃通过叠合反应可以成为制备高品质航空燃油的理想原料,该反应可综合利用我国炼厂的C5/C6资源,优化现有的炼油工艺,提升综合经济效益,合适催化剂的选择是该反应的关键之处。本文采用1-己烯为原料,选取ZSM-5分子筛为催化剂,考察了其在1-己烯叠合反应中的催化活性,通过调控分子筛酸性和金属存在形态,研究了叠合催化剂结构与性能之间的关系。通过改变铵交换的次数得到了不同酸量的ZSM-5分子筛,并研究了不同酸量的ZSM-5分子筛对1-己烯叠合反应的影响。研究发现,在孔径无显著变化的前提下,酸量的增加,尤其是弱酸量的增加更有利于叠合反应的进行。随着弱酸量的增加,己烯转化率上升,二聚物选择性有所下降。强酸量的增加有利于烯烃叠合为低聚产物,但同时多聚产物容易发生积碳导致催化剂失活。拥有相对较多的弱酸量及适中强酸量的HZSM-5-EX2样品的初始转化率最高,达到80.7%。通过原位合成法、浸渍法及离子交换法制备了不同镍形态Ni/ZSM-5催化剂,同时对其结构进行了表征,研究了其叠合催化反应性能。数据表明,相比于HZSM-5分子筛,封装Ni金属及浸渍Ni金属后的分子筛,催化剂的BET比表面积及微孔比表面积降低,同时其酸量也有所降低,己烯转化率降低,二聚物选择性得到一定的改善。用离子交换法制备的镍形态Ni/ZSM-5催化剂,其金属与载体之间的相互作用可有效提高叠合产物的二聚物的选择性,同时保留了分子筛原有的孔结构及酸量。最后研究了IM-5分子筛在1-己烯叠合反应中的活性评价,并与工业ZSM-5分子筛进行对比,发现IM-5分子筛具有更优的1-己烯叠合反应性能。
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