鱼类耳石元素谱和稳定Pb同位素分析及其环境指示意义

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耳石是硬骨鱼在内耳中形成的碳酸钙结构,依据其非细胞性和代谢惰性,耳石中记录的化学信息能较为完整地反演鱼类从出生到死亡所经历的环境特征,因此其已被广泛应用于鱼类不同生命阶段水环境信息的重建、鱼类迁移规律及种群鉴别等方面,为渔业资源管理和利用提供了重要的科学依据。本文通过激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(Laser ablation-inductively coupled plasma mass spectrometry,LA-ICP-MS)对不同水环境的鱼类耳石中元素谱进行分析。鱼类样品分别来自于2017年7~8月和10月长江上游及其重要支流流域六个采样点(攀枝花格里坪(GLP)、云南永胜县(YSX)、雅垄江金河乡(JHX)、宁南县(NNX)、泸州(LZ)、重庆江津(CQ))的圆口铜鱼(体长(Lt)=150-300 mm,鱼类样品数量(N)=6);2018年8月长江口及其邻近海域4个站位01、02、B03和B04的小黄鱼(Lt=120-140 mm,N=12)和2018年4~10月中国六个重要港口区(黄河口(HH)、威海湾(WH)、长江口(CJ)、闽江口(MJ)、珠江口(ZJ)和钦州湾(QZ))的斑尾刺虾虎鱼(N=25-50)。根据鱼类耳石元素谱分析,分别追溯了圆口铜鱼和小黄鱼的生活史,并探讨了尾矿、大坝和低氧区在耳石中的记录情况;利用高分辨率电感耦合等离子体质谱(HR-ICP-MS)对沿海重要港口区斑尾刺虾虎鱼耳石Pb同位素进行分析,探讨了港口区Pb污染来源的差异性。本论文主要研究结果如下:(1)对圆口铜鱼耳石核心到边缘区元素谱进行因子分析和聚类分析,结果表明GLP圆口铜鱼耳石样品中元素主要受到流域基岩地质和矿区活动等影响。同时,Cr-Ti-Pb可作为GLP地区矿区污染的指示剂。溪洛渡和向家坝梯级电站对NNX和CQ圆口铜鱼样品产生了一定的阻隔效应。(2)通过对小黄鱼耳石核心区Sr:Ca和Ba:Ca比值的变化,对01、02、03和04小黄鱼产卵场进行鉴别:01来自于东海产卵场,而02、03和04则来自于黄海产卵场。基于Sr:Ca和Ba:Ca比值的变化,对于01和02小黄鱼生活史进行了重建,并推测出小黄鱼的迁移途径。基于Mn:Ca和Mg:Ca比值,可推测02小黄鱼在90日龄左右,经历过低氧环境。(3)通过对六个区域斑尾刺虾虎鱼耳石核心区Sr:Ca比值的变化和Zn、Mg、Ba、Mn、Sr、Co、Cu和Cr特征元素的差异,推测各个港口区鱼类所经历的生境信息不同。为了进一步示踪六个港口区污染源是否存在差异,利用HR-ICP-MS对样品中Pb的浓度和同位素比值进行了分析,耳石中Pb的浓度为0.1998-0.4211μg/g,六个港口区耳石Pb同位素比值相差不大,207Pb/206Pb和208Pb/206Pb值分别是0.8551-0.8636和2.103-2.119,且207Pb/206Pb与沉积物中该同位素比值具有较好的相关性。根据耳石中Pb同位素端元分析结果可知,黄河口和威海湾中耳石Pb主要来源于表层沉积物中的Pb;长江口耳石中Pb污染主要来自于上海气溶胶和燃煤烟尘;闽江口耳石中Pb主要来源于铅锌矿和表层沉积物;珠江口耳石Pb主要来源是佛山五金门类的气溶胶和塑料厂气溶胶;广西耳石Pb受到越南河内气溶胶的影响。
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