含醚键和卤素的芳茂铁盐的制备及光引发活性的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:q396782458
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本论文通过二茂铁与不同芳烃的配体交换反应,合成了阳离子光引发剂[环戊二烯基-铁-苯甲醚]盐(Ⅰ和Ⅱ)、 [环戊二烯基-铁-二苯醚]盐(Ⅲ和Ⅳ)、[环戊二烯基-铁-1,4-二乙氧基苯]盐(Ⅴ)、[环戊二烯基-铁-氯苯]盐(Ⅵ),其中[环戊二烯基-铁-1,4-二乙氧基苯]六氟磷酸盐(Ⅴ)尚未见文献报道。考察了此配体交换反应的反应条件;研究了二茂铁与长碳链烷氧基苯的反应,发现得到的产物是[环戊二烯基-铁-苯酚]盐,提出了可能的反应机理;考察了二茂铁与卤化芳烃的反应,发现当二茂铁与溴苯反应时,得到的产物为[环戊二烯基-铁-苯]盐。考察了芳茂铁盐Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ在二氯甲烷溶液中的紫外-可见吸收光谱和光解,并测定了它们主吸收峰的摩尔消光系数。其中d-d跃迁产生的在300nm以上的吸收峰,使其能与光固化常用的高压汞灯相匹配。同[环戊二烯基-铁-苯]六氟磷酸盐相比,由于醚键的引入,使在300nm-400nm吸收蜂的摩尔消光系数提高一倍,且主吸收峰位向长波红移约10 nm。所合成的芳茂铁盐Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ均能引发环氧化合物开环聚合,脂环族的环氧预聚体ERL-4221的固化速度最快,脂肪族的环氧预聚体EPON-812的固化速度最慢。它们引发ERL-4221聚合<WP=4>时的感度(I=3.5mW/cm2)由小到大的顺序依次为:Ⅰ(273 mJ·cm-2)<Ⅲ(304.5 mJ·cm-2)<Ⅵ(388.5 mJ·cm-2)<Ⅴ(553 mJ·cm-2)<Ⅳ(847 mJ·cm-2)<Ⅱ(1239 mJ·cm-2)。过氧化物BPO对芳茂铁盐Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ都有很好的增感作用。通过固化材料物理机械性能分析(DMTA)表明,在芳茂铁盐中引入醚键后,其在环氧体系中的溶解度增大,体系相容性提高。
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