甘油转化为环氧氯丙烷新工艺的研究

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本论文以生物柴油副产物甘油为原料,采用甘油法制备环氧氯丙烷,着眼于筛选出适合于制备环氧氯丙烷的活性高、产率好和低成本的固体碱催化剂,并对环氧氯丙烷制备工艺进行了优化。采用人造沸石、氧化锌、氧化钙及γ型三氧化二铝为载体,各种碱金属和碱土金属氢氧化物和盐为活性组分,制备出了28种负载型催化剂。以甘油为原料,通过两步法制备环氧氯丙烷,筛选出活性较高的催化剂,并从制备方法、活性中心/载体配比、煅烧温度和煅烧时间等因素对活性较高的催化剂制备条件进行优化。其中,催化剂 NaOH/人造沸石制备的最佳条件为:浸渍法制备、活性组分与载体配比7:10、煅烧温度400℃、煅烧时间3 h;并利用Hammett指示剂滴定法及红外光谱法对其进行了表征和催化机理的研究。对 NaOH/人造沸石催化1,3-二氯-2-丙醇制备环氧氯丙烷工艺进行了优化。甘油制备1,3-二氯-2-丙醇的最佳工艺条件为:在常压下,以乙酸为催化剂,催化剂用量3%wt、氯化氢与甘油摩尔比6:1、反应温度105℃,反应时间5 h,在该条件下1,3-二氯-2-丙醇产率55.0%以上;1,3-二氯-2-丙醇制备环氧氯丙烷的最佳工艺条件为:在常压下,乙醚做溶剂,溶剂与1,3-二氯-2-丙醇质量比1:1,催化剂与1,3-二氯-2-丙醇摩尔比1.1:1,反应温度40℃,反应时间4 h,在最佳工艺条件下,环氧氯丙烷的产率在50.0%以上。
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