高性能过渡金属化合物电极材料的设计与电化学性能研究

来源 :华中科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liuye1111111
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
可再生绿色能源(太阳能、风能、水能等)高度依赖于时间、地域、天气等因素而具有间歇性。因此,发展高效储能器件成为绿色新能源普及应用的关键。二次电池和超级电容器作为当下两大主流储能体系被广泛关注。超级电容器具有比二次电池更高的功率密度、更长的循环使用寿命以及更好的安全稳定性,有着不可替代的储能优势和应用场景。电极材料的组成与结构是超级电容器性能优劣的决定性因素。相对于碳基材料的双电层电容存储机制,过渡金属化合物凭借其固有的本征/非本征赝电容电荷存储机制,具有理论比容量高、能量密度大、制备成本低等优点,受到越来越多的关注。然而,导电性差、活性位点少、结构不稳定等问题严重阻碍了其实际应用。基于此,本论文通过引入微量高导电材料、磷化、构筑异质结等策略改性过渡金属化合物,改善其导电性、电极结构、循环稳定性等,极大地提高了过渡金属化合物的储能性能。具体研究内容与创新结果如下:1.通过简单的一步高温热解策略,制备了金属Cu~0和离子Cu+改性的CoO新型正极材料。得益于该材料的纳米花状结构以及Cu~0/Cu+间的协同效应,CoO电极的电化学性能得到了显著改善。电流密度为1.0 A/g时,Cu~0/Cu+改性的CoO比容量达694.6 F/g,是纯相CoO的4倍;经历10 000次循环后容量仍保持原有的93.4%。此外,将此改性策略推广到其他过渡金属氧化物(如NiO)中,电极材料的电化学性能同样得到了显著改善,验证了该方法的可推广性。理论计算进一步证明了Cu~0/Cu+的引入可以有效调节CoO的电子结构,提高材料的导电性和电子输运。2.采用简单的磷化策略进一步改性CoO,构筑了新型Co P/Cu3P异质结构纳米片正极材料。得益于Co P的高本征导电性和异质结构,电极的反应动力学得到了有效增强,比容量和倍率性能进一步提升。电流密度为1.0 A/g时,电极的比容量为734.2 F/g;即使电流密度增加50倍,仍保留其初始容量的53.2%;该电极也表现出了优异的循环性能。理论计算证实了Co P/Cu3P异质结构对Co P电子结构的调节和对电荷输运的改善。3.通过聚苯胺原位聚合策略改性商用MoO3纳米颗粒,成功合成了聚苯胺表面包覆、富氧空位的MoO3纳米带负极材料。得益于增强的电荷转移动力学、改进的导电性和优异的结构稳定性,MoO3纳米带在质子存储方面表现出了优异的电化学性能和超快的氢离子扩散能力。电流密度为1.0 A/g时,电极的比容量值高达1307.4 F/g(236.1 m Ah/g);即使电流密度增加50倍,比容量仍保持原有的55.3%;经6000次循环容量保持率为95.5%。详细的微观结构分析和非原位研究揭示了MoO3纳米带负极材料在质子存储过程中的反应机制。4.通过聚苯胺原位聚合插层策略改性经退火处理的Ti3C2Tx,制备了-F官能团减少、层间距扩大以及具有三维纳米片结构的新型Ti3C2Tx负极材料。得益于片层间的相互交联、增强的电极反应动力学以及离子/电子快速传输层,所制备的Ti3C2Tx电极材料在电流密度为1.0 A/g时,比容量达652.3 F/g,是原始Ti3C2Tx容量的3倍;电流密度增加到50.0 A/g时,仍有高达80.9%的原有容量得到保留;经历10 000次循环后容量几乎没有衰减。此外,利用该材料优异的亲水特性,构筑的柔性自支撑薄膜电极具有2368.1 F/cm~3的高体积比容量。
其他文献
目的:(1)了解童年创伤对强迫症患者认知功能的影响;(2)了解童年创伤对强迫症患者脑白质微结构特征的影响;(3)探讨强迫症中与童年创伤有关的脑白质微结构异常与认知功能损伤之间的关系。方法:28名伴童年创伤强迫症患者,30名不伴童年创伤强迫症患者,27名伴童年创伤健康被试以及34名不伴童年创伤健康被试参与研究。采用贝克抑郁量表、状态-特质焦虑量表分别测量被试的抑郁和焦虑水平;使用逻辑记忆测验、视觉再
学位
目的:通过分析海南省2018-2020年住院医师规范化培训结业考核情况,探讨可能引起考核结果差异的原因,并提出相应的建议与改进措施,以期进一步提升住院医师培训质量。方法:回顾性分析海南省2018-2020年住院医师结业考核结果,统计分析采用频数(百分比)描述研究对象人口学特征,采用卡方检验及Fisher精确检验比较通过率。结果:1、共收集2018-2020年1581名住院医师的结业考核结果,经统计
学位
学位
学位
学位
学位
精冲广泛应用于各个行业,但是模具常发生磨损、断裂等失效,严重降低了模具的使用寿命,成为制约精冲行业发展的瓶颈。粉末冶金高速钢具有晶粒细小、碳化物细小且弥散分布的组织特点,其越来越多的应用于精冲模具。但目前对粉末冶金高速钢的微观组织与力学性能之间的关联认识不够深入。因此,本文以一种应用于精冲行业的粉末冶金高速钢PM20为研究对象,研究热处理过程中微观组织演变对摩擦磨损和冲击韧性的影响,为提高精冲模具
学位
在早期的《1844年经济学哲学手稿》中,劳动产品的异化、劳动过程的异化、类本质的异化、人与人的异化构成马克思异化劳动理论的基本内容,它们既有区别又有联系,既不能混淆也不可偏废。人的(劳动)本质的丧失,乃是异化劳动的核心和实质所在。与此不同,在其成熟时期的《德意志意识形态》和《资本论》及其手稿中,马克思虽然保留和沿用了异化概念,但它不再意味着使人不成其为人的“非人”状态,而恰恰是对现实中处于特定际遇
期刊
近十几年来,大量新型二维材料不断被成功合成。这些二维材料具有的新奇物性,如非常规超导、拓扑性、电荷密度波序以及本征磁序等,为凝聚态物理进一步完善关联电子体系理论提供了崭新的实验平台。此外,二维材料的结构或化学成分调控也会诱导奇异的物理现象。本论文利用低温扫描隧道显微镜/谱对以下几种具有奇异量子物性的二维层状材料表面微观结构、超导电性以及拓扑态进行研究,取得了如下成果:(1)成功制备了不同Cr掺杂浓
学位
能源和环境危机是社会可持续发展面临的两大难题,因此既需要发展新的储能方式,也需要发展低碳化工过程以减少碳排放,探索合成储能和化工催化材料成为当今研究的热点。熔盐电解制备碳基材料具有成本低、速度快、反应温度窗口宽等优势,是一种极具前景的碳材料制备方法。鉴于在熔盐电解合成碳基材料中存在的不足,如产物大多为不定型碳,电解策略单一。本文以在熔融碳酸盐电解合成碳基材料为主线,探索了合成碳基材料的新方法;依据
学位