铜催化α,β-不饱和羧酸与三氟碘乙烷或亚磷酸二异丙酯的脱羧偶联反应研究

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本论文分为两部分。第一部分主要研究了碘代三氟乙烷与α,β-不饱和羧酸进行的脱羧偶联反应;第二部分研究了亚磷酸二异丙酯与α,β-不饱和羧酸利用脱羧偶联反应来构筑C-P键。1.碘代三氟乙烷与α,β-不饱和羧酸的脱羧偶联反应的研究通过研究碘代三氟乙烷与α,β-不饱和羧酸的脱羧偶联反应,发现了一种简便有效的直接引入三氟乙基的方法。通过对催化剂、配体、溶剂、添加剂、温度、时间的筛选,得到了最佳的反应条件:在氩气保护下以Cu(OTf)2为催化剂,Ag2CO3为添加物,Et3N作为碱,DMSO作溶剂。以α,β-不饱和羧酸为底物,油浴80oC反应24 h(Scheme 1)。并在上述最佳条件下,研究了一系列的α,β-不饱和羧酸与碘代三氟乙烷的脱羧偶联反应活性,结果显示大多数α,β-不饱和羧酸衍生物均得到了中等到较高的收率。2.亚磷酸二异丙酯与α,β-不饱和羧酸进行的脱羧偶联反应的研究通过研究亚磷酸二异丙酯与α,β-不饱和羧酸进行的脱羧偶联反应,发现了一种简便有效的构筑C-P键的方法。通过对催化剂、配体、溶剂、添加剂、温度、时间的筛选,得到了最佳的反应条件:在氩气保护下,以Cu CO3为催化剂,1,10-phen为配体,Ag2O为添加物,DMSO作溶剂。以α,β-不饱和羧酸为底物,在油浴110oC反应12 h(Scheme 2)。在最佳反应条件下,研究了一系列的α,β-不饱和羧酸与亚磷酸二异丙酯的脱羧偶联反应活性。
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