USY改性对NiMo/USY-Al2O3催化剂柴油加氢性能的影响

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:gebilangzi
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FCC柴油的突出特点是硫、氮、芳烃含量高,十六烷值低、密度大;如何有效改善FCC柴油的品质是柴油质量升级的关键所在。柴油加氢改质技术可以有效降低FCC柴油中的芳烃特别是多环芳烃的含量,大幅提高柴油的十六烷值;同时可以进一步降低油品中的硫、氮含量,降低柴油密度,是一种有效改善柴油质量的方法。柴油加氢改质催化剂是一种典型的双功能催化剂,其加氢功能由金属组分提供,酸功能主要由分子筛提供。本文是在对催化裂化柴油加氢反应机理深入认识的基础上,重点对加氢改质催化剂中酸性组分进行二次结构设计。本论文首先对NaY分子筛改性条件进行优化,并对用优化条件制得的样品进行了结构与性能的表征与评价。结果发现,水热处理过程中中间焙烧方案对NaY分子筛中Na含量有较大影响,常规焙烧方案很难达到实验要求。因此,本论文提出采用高温短时焙烧方案,NaY分子筛中Na含量低于1%;在600°C下水热处理所得改性USY分子筛中产生了丰富的介孔孔道;此外,在水热处理后的改性USY分子筛中,强酸的酸强度随USY分子筛硅铝比的增加而降低;而弱酸的酸强度基本不变或略有上升,这主要是由水热过程产生的非骨架铝造成的。其次论文中采用初湿浸渍法制备了柴油加氢改质催化剂,催化剂中添加了改性USY分子筛以提高催化剂的酸性。四氢萘选择性开环性能评价结果表明,温度会影响四氢萘开环反应的反应历程;在一定温度范围内,提高温度有利于四氢萘的单分子反应,这主要是提高了加氢、异构化、β-断裂等反应的反应速率;四氢萘最适合的加氢改质温度为320°C;分子筛中B酸的酸强度和酸量可以影响四氢萘加氢开环的反应速率。催化剂中酸性位与金属位相匹配时才能达到较好的加氢改质效果。此外,分子筛中丰富的二次孔道有利于产物的扩散,避免二次裂化。实验中优化出USY分子筛的的最佳骨架硅铝比为17.9。最后论文以青岛炼化催化裂化柴油为原料,采用一段串联工艺考察了NMY系列柴油加氢改质催化剂的加氢改质性能。评价结果表明,制备的NMY加氢改质催化剂对青岛炼化FCC柴油脱芳效果显著,多环芳烃脱除率在90%以上;多环芳烃特别是三环以上芳烃残留量可以控制在2%以内;催化剂中添加了酸性过强的USY分子筛不利于提高柴油的收率。综合考虑十六烷值、柴油收率、硫、氮含量等参数,在NMY系列柴油加氢改质催化剂中NMY3柴油加氢改质催化剂的效果最优。
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