星形嵌段共聚物的合成及其胶束性能的研究

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本文首先将3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)和缩水甘油反应,然后在氟化氢催化下,水解缩合得到了多羟基倍半硅氧烷混合物(POSS-OH)。以POSS-OH为核引发剂,在辛酸亚锡催化下,通过与ε-己内酯的活性开环聚合(ROP),合成了以POSS-OH为核的星形PCLs。然后,在星形PCLs与溴代异丁酰溴反应成为大分子引发剂后,通过原子转移自由基聚合(ATRP)接枝N-异丙基丙烯酰胺,最终合成了星形嵌段共聚物POSS-PCL-PNIPAM。本文研究了星形PCLs分子量和分散性指数与己内酯的量的关系,以及DMF溶剂对ATRP反应的影响。同时考察了星形PCLs和星形嵌段共聚物的热性能。通过FTIR、NMR、DSC、TG和GPC等分析方法对POSS-OH、星形PCLs和星形嵌段共聚物进行了表征。POSS-OH是由系列梯形和笼型的低聚倍半硅氧烷组成的混合物, POSS-OH具有良好的热稳定性,并且含有较多的活性羟基。GPC分析表明:当POSS-OH的量一定时,星形PCLs的分子量可以通过调节CL的量而得到控制;当其它因素不变时,NIPAM的量到达一定的値后,增大NIPAM的量,反而减小分子量。DSC分析表明:当星形PCLs的臂较短时,熔点远小于线性PCL;星形PCLs的熔点随分子量增大而增大;星形嵌段共聚物的熔点与星形PCLs的相近,LCST为29.8℃;采用透析法制备了星形嵌段共聚物POSS-PCL-PNIPAM胶束。通过TEM,LLS和UV对胶束的形貌和温敏性进行了研究,同时考察了负载布洛芬胶束的药物释放。结果表明:POSS-PCL-PNIPAM胶束呈规整球形结构,并且具有核壳结构。胶束在分散状态下为单一峰形,具有较小的半径和好的单分散性;胶束具有明显的温敏性,其LCST值约为30℃,但其相转变温度却表现为宽的温度范围,其胶束的粒径随着温度的升高经历了一个先降后升的过程;随着共聚物中PCL含量的增加,胶束的载药率和包埋率都增大了。电解质浓度越大,越容易使胶束沉淀,PNIPAM在星形嵌段共聚物中的比例越小,在去离子水中越不稳定;POSS-PCL-PNIPAM胶束的药物释放展现为温度诱导迅速释放。
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