多羟基三联吡啶合成及其亚铜配合物对甲醇氧化羰基化催化性能的研究

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本论文主要报道了一系列含氮、含氧的单羟基或多羟基的三联吡啶类化合物及聚乙烯醇(PVA)接枝三联吡啶的合成研究,制备了相应的三联吡啶-亚铜配合物,并用之于甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的高压催化反应,对他们的催化性能数据进行了收集、处理和分析。第一部分为文献综述。我们对碳酸二甲酯的性质及应用、国内外最新的生产状况进行了简单介绍,重点综述了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯含铜催化剂的研究现状,同时在实验室之前研究成果的基础上,提出了本论文研究的思路。第二部分为三联吡啶配体和配合物的合成及表征。合成了多个含氧、含氮的多羟基三联吡啶分子,并利用核磁和红外波谱确定了化合物的结构。此外还对几个没有完成的实验结果进行了分析和讨论。研究了催化剂的制备,将合成的多个配体与氯化亚铜进行了配位,从而得到不同的配合物,对他们进行了结构分析和表征。第三部分为高分子的合成及表征。将三联吡啶接枝到PVA上,合成了含有三联吡啶的高分子聚合物,并进行了结构表征。第四部分为催化实验的结果与讨论。该章讲述了甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化性能的测试方法。该章还讲述了高压反应釜的控制、气相色谱的分析测试条件和催化数据的处理与计算,特别是对气相色谱的测试条件进行了分析和比较,用毛细管柱代替填充柱,并采用了相对精确的内标法代替以前的外标法。我们根据得到的各项测试数据,从甲醇的转化率、碳酸二甲酯的选择性、催化剂的时空转化率和对钢片的腐蚀速率对结果进行了分析。另外分析了配体的结构、反应时间、催化剂的溶解性、浓度和投料方式等方面对催化剂的催化性能的影响。实验结果证明,在120℃,反应总压2.4 MPa(Pco:Po2=2:1),催化剂浓度为0.05mol/l,反应时间5.0h,配体L2的CuCl络合物催化剂在同系列中效果最好,甲醇转化率可达到11.27%,碳酸二甲酯选择性可到97.22%,时空转化率 5.2mol·DMC/(mol·cat·h),腐蚀速率 0.89g/(m~2·h)。
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