负载型金属催化剂的制备及其油脂加氢脱氧性能研究

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近年来,由于化石能源危机的出现,环境污染的加剧,越来越多的研究者开始探索新能源的开发与利用。生物油因其优异的性能受到广泛关注,其中油脂加氢脱氧制备生物柴油更是近年来研究的热点,但是油脂组分复杂,反应机理难以分析,针对以上问题,本实验以短链脂肪酸辛酸为模型化合物研究脂肪酸类化合物的催化加氢反应,同时筛选出适宜高效的金属催化剂。制备了一系列不同载体负载Ni的单金属催化剂,通过加氢脱氧反应筛选出适宜的载体—CeO2。在此基础上制备了一系列CeO2负载的单金属催化剂,筛选出脱氧反应催化性能较好的单金属催化剂Ni/CeO2,Co/CeO2。Ni/CeO2,Co/CeO2催化体系的烷烃总选择性分别为64.0%,74.6%。制备了掺杂不同金属的Ni基以及Co基双金属催化剂,结果显示NiMo/CeO2催化剂具有较优的加氢脱氧反应性能。进一步通过调变Ni,Mo金属比例得到性能较优的催化剂为1Ni3Mo/CeO2,以4 wt.%的辛酸-正己烷混合溶液为原料,在反应温度280℃,初始压力3 MPa,反应时间为7 h的条件下,1Ni3Mo/CeO2催化体系的辛烷选择性高达73.7%。结合表征结果可看出,新的晶相—NiMoO4,MoO2对C-O键的断裂以及C=O,C=C键的加氢具有促进作用,此外,Mo的掺杂会使催化剂表面酸量降低,辛烷选择性提高。采用浸渍法将三种固体酸引入Ni/CeO2催化剂中,得到Ni-HPWO3/CeO2,Ni-HSiWO3/CeO2,Ni-WO3/CeO2催化剂,通过对三种催化剂性能的比较发现,Ni-WO3/CeO2催化剂具有更好的加氢脱氧反应性能。将钨酸引入NiMo/CeO2催化剂,通过Py-IR表征以及活性测试发现NiMo-WO3/CeO2比NiMo/CeO2具有更多的L酸中心,而L酸中心更有利直接加氢脱氧反应路径。以4 wt.%的辛酸-正己烷混合溶液为原料,在反应温度280℃,初始压力3 MPa,反应时间为7 h的条件下,NiMo-WO3/CeO2催化剂的庚烷以及辛烷选择性分别为33.1%以及65.7%。
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