乙二胺改性MIL-101的制备及其对土霉素吸附性能研究

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药物抗生素的大量生产和使用对环境造成严重的危害,如何高效去除废水中抗生素污染物成为目前人们研究的一个热点问题。金属-有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs)作为一类先进多功能材料,具有高比表面积、可调节的孔尺寸和表面易于修饰等优良特性受到国内外研究者们广泛关注。本研究采用高度多孔性的MIL-101对土霉素进行吸附,发现虽然吸附速率很快,吸附量却没有达到预期效果。为进一步开发MIL-101对土霉素吸附潜力,我们采用乙二胺对其进行合成后修饰改性,改性后的MIL-101吸附土霉素效果较原始MIL-101材料具有十分显著的提高。本文首先以九水硝酸铬、对苯二甲酸为反应物,HF为矿化剂和水作为溶剂在高压反应釜中合成MIL-101材料。随后又以甲苯为溶剂通过回流反应对合成后的MIL-101进行乙二胺(ED)修饰,得到改性后的MIL-101材料(ED-MIL-101)。通过XRD、SEM、FT-IR、TGA和BET等手段对改性前、后的MIL-101材料进行表征,MIL-101的表征结果与文献报道一致,表明本研究中MIL-101产物成功合成。改性前后对比发现:嫁接后,材料ED-MIL-101比表面积和孔容变小,晶体结晶性能稍微变差,但框架结构依然保持完整。为测试两种材料对土霉素吸附效果,我们对其展开动力学研究,动力学结果表明:ED-MIL-101在同等条件下对土霉素吸附量是MIL-101的5倍,两种材料的吸附行为满足拟二级动力学模型;为探索土霉素吸附机理,我们对材料吸附行为进行等温线和热力学研究,结果表明:MIL-101和ED-MIL-101吸附土霉素能较好满足Langmuir模型,并且吸附反应为自发放热反应。pH实验研究表明:随pH增加,ED-MIL-101表面电荷由正变为负,溶液pH为4-10时对土霉素吸附效果较好,ED-MIL-101吸附土霉素存在电子效应。最后我们采用“HCl溶液+乙醇”的方法在超声条件下对吸附剂进行再生,发现ED-MIL-101在经历3轮吸附-脱附实验后仍然具有很高的吸附量。
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