【摘 要】
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基于亚胺活化模式的手性醛催化已逐渐成为实现伯胺化合物不对称α-官能团化直接高效的合成策略。目前,已经实现了包括氨基酸化合物的不对称直接α-烷基化反应、不对称Michael加成/环化反应、不对称Mannich反应、不对称α-烯丙基烷基化反应以及不对称1,6-共轭加成反应;同时也实现了包括氮杂芳基甲胺化合物的不对称α-烯丙基烷基化反应以及不对称Mannich反应在内的九例不对称α-官能团化反应。在此基
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基于亚胺活化模式的手性醛催化已逐渐成为实现伯胺化合物不对称α-官能团化直接高效的合成策略。目前,已经实现了包括氨基酸化合物的不对称直接α-烷基化反应、不对称Michael加成/环化反应、不对称Mannich反应、不对称α-烯丙基烷基化反应以及不对称1,6-共轭加成反应;同时也实现了包括氮杂芳基甲胺化合物的不对称α-烯丙基烷基化反应以及不对称Mannich反应在内的九例不对称α-官能团化反应。在此基础上,本论文采用手性醛、金属钯和路易斯酸组成的三元催化体系,对芳基甲醇衍生物与N-未保护氨基酯的不对称α-苄基化反应进行了研究。该催化策略提供了一种直接合成含有手性季碳中心的α-苄基氨基酸的新方法。本学位论文由三章组成。论文第一章我们对手性醛催化的研究背景进行了介绍。同时,对基于亚胺活化模式的手性醛催化的研究进展及关于不对称α-苄基化反应研究进展进行了总结。第二章我们采用手性醛、金属钯和路易斯酸组成的三元催化体系,对芳基甲醇衍生物与N-未保护的氨基酸酯的不对称α-苄基化反应进行了系统的条件筛选。我们首先以丙氨酸酯与芳基甲醇衍生物作为模板底物对反应条件进行了探索,在成功实现该反应后对各种反应条件进行了优化,并在最佳条件下进行了底物拓展研究,以良好至优异的产率和对映选择性得到了各种非天然光学活性α-苄基氨基酸化合物。同时,这种催化不对称方法被用于生长激素释放抑制因子（SRIF）类似物和天然产物（S）-hypoestestatin 1的形式合成。通过控制实验及核心中间体捕获技术,对反应机理进行了详细地阐述。机理研究表明,醛催化剂不仅作为有机催化剂与氨基酸酯形成亚胺活化底物,同时也作为配体与η3-苄基-钯配合物配位从而促进亲核进攻过程。第三章我们对论文所涉及的实验过程进行了细致地描述,提供所有新化合物的表征数据。
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