稀土硫化物的合成与反应性能的研究

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  本文合成了四种稀土配合物:[(CH5C5H4)2Ln(μ-SPh)(THF)]2(Ln=Sm(1),Nd(2),La(3)),[(CH3C5H4)2Y(μ-i-OPr)]2并且研究了它们对己内酯、异硫氰酸苯酯的活化反应,其主要结果如下:合成了3个茂基苯硫基稀土配合物[(CH5C5H4)2Ln(μ-SPh)(THF)]2(Ln=Sm(1),Nd(2),La(3))。结构分析表明,配合物3以二聚体形式存在,中心稀土金属分别与两个甲基环戊二烯基、两个硫原子和一个THF配位形成配位数为9的稳定结构;合成了[(CH3C5H4)2Y(μ-O-i-Pr)]2,并对它进行了IR表征,还测定了它的晶体结构,X-ray分析表明,该化合物为一通过氧原子桥联的双分子结构;研究了不同稀土配合物对PhNCS的活化反应,实验结果表明:PhNCS很容易向二茂基苯硫基稀土配合物中的Ln-S键插入,且首次分离得到了(CH5C5H4)2Sm(THF)(S=C(SPh)=NPh)的插入产物并对其产物进行了X-ray表征。
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