苯并噁嗪树脂作为一类新型高性能热固性树脂,有许多优于传统酚醛树脂的地方,例如优良的热稳定性和阻燃性能、固化时体积零收缩、高玻璃化转变温度以及可自固化性等,但也存在不足之处,如脆性大、开环温度过高、耐热性能需要进一步提高以及与复合材料的相容性差等,限制了其开发应用。合成高分子量的新型主链型苯并嗯嗪前驱体并对其改性,提高苯并噁嗪树脂的综合性能,是当前苯并嗯嗪的研究热点。POSS以其独特的笼型结构和优异的反应性可以显著提高苯并噁嗪树脂的耐热性和抗氧化性,但纯PBA-POSS前驱体聚合物脆性大；而线性聚硅氧烷特别是PDMS具有良好的柔顺性以及优良的热稳定性,可以改善苯并噁嗪树脂的韧性和耐热性。将POSS和PDMS引入苯并噁嗪中对于提高其热力学综合性能有巨大的潜力。本文利用高效绿色的click反应,设计合成了一系列新型主链型含PDMS/POSS苯并嗯嗪前驱体。首先合成双炔基苯并嗯嗪并以二卤化的PDMS和二碘化POSS为原料,通过叠氮化反应制备了二叠氮基PDMS和二叠氮基POSS;以此为原料按一定的比例,利用高效的铜催化叠氮-炔基的click反应成功合成了一系列高分子量主链型含PDMS/POSS苯并噁嗪前驱体,并对前驱体的固化行为和固化后的苯并噁嗪树脂的韧性、耐温性能进行了研究。研究发现固化后的聚苯并噁嗪树脂材料表现出良好的成膜性、韧性以及耐温性并可以随着PDMS和POSS在体系中的含量变化而进行调控。其中polyBZ-PDMS样品韧性最好,能弯折180°而不发生断裂；惰性氛围下polyBZ-POSS的T5%、T10%分别能达到437℃和523℃,比传统苯并噁嗪树脂提高了100℃以上,1000℃时残留质量接近80%。高温下产物的抗氧化性也得到了显著的提升。