电催化C-H键活化构筑溴化吲哚和咔唑的反应研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huanle986
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有机物的化学结构中一般都存在着大量的C-H键,碳氢键官能团化是有机化学研究的重点。传统的碳氢键活化和官能团化的方法都在高温下进行,需要过渡金属催化剂和化学氧化剂,这些方法都会造成环境问题。有机电化学合成是一种绿色环保的新技术,它是有机化学和电化学的交叉领域。它是用电子代替化学氧化剂或还原剂来实现有机化合物的氧化与还原,是一种绿色合成方法。有机电化学合成新技术主要用于探索研究有机物在电极表面上进行电子的传递转移,在溶液中正负离子和有机分子相互作用,化学能与电能相互转变和断开旧键、生成新键。有机电化学合成从源头上减少污染,因此它在有机合成化学领域成为一种非常实用的工具。本文主要研究了电化学条件下构建C-Br/C-N键的方法。论文主要包括以下两个部分:第一部分研究是电催化氧化吲哚的C-H键溴化反应,在温和的反应条件下,研究出了一种简便且可持续的电化学氧化溴负离子形成溴正离子的方法。以四丁基碘化铵和溴化铵作为溴源,乙腈作为溶剂,用2 m A的恒电流进行电解,获得3-溴吲哚的收率为82%。在C-H键溴化过程中,无需使用过渡金属催化剂和化学氧化剂。值得注意的是,石墨棒被用作电极材料,该石墨棒在超市可以买到并且便宜,简单易得,可重复使用。这种方法以优异的收率和区域选择性实现3-溴吲哚的合成。第二部分研究是电化学C-H键脱氢胺化反应,该部分报道的是一种环境友好的电化学C-H键脱氢胺化方法,广泛地用于构建咔唑部分。该方法以81%的收率获得咔唑化合物,拓展了35种底物,其中5种新化合物,并通过脱保护获得4种生物碱。初步的研究表明,合成咔唑的脱氢胺化是一个自由基过程,与传统的离子途径相比,无过渡金属和无外源氧化剂,突出了该方法的绿色环保和可持续性。
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