共轭烯炔酮参与的加成、环化及其产物转化研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fanjun6699
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多米诺或串联反应由于其具有融合多个反应到一个过程中的能力,从而减少后处理步骤和溶剂的使用等优势,因此符合现代绿色化学的要求。本论文主要紧紧围绕共轭烯炔酮化合物,开展了一系列研究。其内容包括以下几个部分:首先,我们研究了叔膦催化的弱亲核试剂与共轭烯炔酮的加成反应。其内容包括:氢卤化反应制备2-(1-卤代烯基)-2-烯-1-酮类化合物;醋酸等弱亲核试剂对共轭烯炔中炔烃的选择性加成,得到相应烯醇酯及烯基醚类衍生物。其次,我们对共轭烯炔酮与1,3-二羰基化合物的不对称环化反应进行了初步的尝试,经过大量的手性催化剂筛选,我们发现使用三级胺硫脲类手性催化剂能获得高达85%ee值的4H吡喃化合物。目前,该反应还在进一步研究当中。接着,我们发现在碱的作用下,共轭烯炔酮与丙二酸二酯衍生的巴豆酸甲酯化合物发生串联的双Michael加成;也能与γ-氨基酯类化合物发生串联的氮杂双Michael加成。这些反应均能以优秀的非对映选择性得到多取代的含有1-酰基-1-(1-炔基)结构的五元或六元碳环或四氢吡咯衍生物。然后,我们研究了上述方法得到的含有1-酰基-1-(1-炔基)结构的化合物,在金催化下,可以选择性地发生杂环化/烷基迁移反应,转化为双环或单环化合物,其产物选择性主要依靠催化剂及反应时间的控制。同时我们也实现了环戊烯衍生物及吡咯烷衍生物的杂环化/1,2-烷基迁移串联反应,该类反应能立体专一性地合成[2,3-c]呋喃产物。我们深入的研究了1,2-及1,2’-烷基迁移过程的详细机理,实验证明这两种路径存在竞争关系,其反应途径主要依赖于底物结构及催化剂的阴离子。最后,我们成功地发展了钯催化的共轭烯炔酮、亲核试剂及二芳基碘化物三组分串联反应,该反应可以一步合成3-芳基四取代呋喃,其在不同的反应条件下,也能得到四取代联烯酮类化合物。
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