论文部分内容阅读
两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂中能自组装形成胶束,嵌段共聚物胶束具有良好的热力学稳定性和形貌的多样性,可以通过非常简便的方法调控形貌与结构,应用到药物控制释放、无机纳米粒子制备、乳化和分离等多个领域。对嵌段共聚物胶束形成机理、形貌转化途径及控制因素的研究成为近二十年来嵌段共聚物自组装研究的热点。本文以PS-b-PEO为对象展开研究工作,希望通过简单高效的手段获得PS-b-PEO在有机溶剂中的反相胶束,研究溶液组成和温度对反相胶束形貌的影响,探索胶束形貌转变过程中的动力。论文以PS-b-PEO827为原料,1,4-二氧六环为共溶剂,环己烷为不良溶剂,以向PS164-b-PEO827/1,4-二氧六环溶液中滴加环己烷制备了以PEO为内核、PS为壳的反相胶束,观察到稳定的球状、棒状和盘状胶束。讨论了不良溶剂浓度对胶束形貌的影响,根据胶束发生形貌转化时的溶液组成,确定了特定形态胶束稳定存在和发生转变的不良溶剂浓度范围,构筑不同聚合物浓度和环己烷重量分数下胶束形貌的相图,并在实验中观察到热力学主导的胶束形貌转变的可逆性。初步讨论不良溶剂添加过程中PS164-b-PEO827聚集方式和能量变化,提出胶束自由能驱动的形貌演化的路径。考察了各种形态的PS164-b-PEO822嵌段共聚物胶束不溶链段的伸展程度、不溶链段与溶液间的表面张力和比表面积以及可溶链段间的相互排斥作用。计算了胶束三种自由能及总自由能的大小,证明了热力学因素在胶束形貌转变过程中起决定性作用,同时解释了混合胶束形成的原因。通过比较三种自由能对体系总自由能及总自由能减小的贡献,发现PS164-b-PEO827在1,4-二氧六环/环己烷体系中的胶束形貌的改变是胶束界面能和胶束壳的自由能减小相互竞争的结果。考察了胶束溶液在降温过程中发生的形貌转变,发现温度降低过程中胶束发生由球状到棒状再到囊泡的演化。通过比较含有不同环己烷重量分数的胶束溶液在降温过程中的转变行为,发现了温度降低时可溶链段间的相互排斥减小;并根据降温过程中胶束形貌的转变方式,提出了胶束形貌演化的路径。在第三章的基础上,通过不同温度下胶束的尺寸,考察了胶束自由能的变化,再次发现了胶束界面能和胶束核的自由能在胶束总自由能减小过程中的竞争。