近几十年来,两亲性嵌段共聚物纳米组装体由于在众多领域拥有广阔的应用前景而备受关注。一般来说,主要有两种方法用来制备嵌段共聚物纳米组装体,第一种方法是通过两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂中凝胶化的过程来实现的。第二种方法就是近些年所报道的聚合诱导自组装（PISA）,特别是大分子可逆加成-断裂链转移（RAFT）试剂调控的非均相聚合,通过这种方法可以一步合成浓度高达50%的嵌段共聚物纳米组装体。但这些研究的侧重点在于探究亲/疏溶剂链段的长度、单体浓度、聚合时间等聚合条件对纳米组装体形貌的影响,但很少有文献报道溶剂对纳米组装体的影响。鉴于此,本论文中,第一部分内容探究了在离子液体中的分散RAFT聚合。第二部分探究了醇/水溶剂中的分散RAFT聚合及溶剂的性质对PEO-b-PS嵌段共聚物纳米组装体形貌的影响。具体介绍如下:1.离子液体中的分散RAFT聚合及PEO-b-PS纳米组装体的合成由于传统有机溶剂的易挥发性,会对环境造成污染。而离子液体作为一种熔融盐,具有极高的热稳定性、化学稳定性、低蒸气压的特性,可以认为是一种“绿色溶剂”。因此在本章中,我们以离子液体——1-丁基-3甲基咪唑六氟磷酸盐作为溶剂,以PEO-TTC作为大分子RAFT试剂调控苯乙烯的分散聚合,原位合成了PEO-b-PS嵌段共聚物纳米组装体。我们发现,在离子液体中,分散RAFT聚合的反应动力学与传统醇类溶剂类似,但离子液体中的聚合反应速率要快于传统的醇类溶剂,并且对得到的PEO-b-PS嵌段共聚物的分子量和分子量分布具有很好的可控性。此外,得到的PEO-b-PS纳米组装体的形貌（如球和囊泡）取决于疏溶剂链段的长度和单体溶度,这个现象也与在醇类溶剂中得到的粒子类似。我们相信离子液体中的分散RAFT聚合可以广泛应用于制备嵌段共聚物纳米组装体。2.醇/水溶剂中的分散RAFT聚合及溶剂的性质对PEO-b-PS组装体的结构影响对于原位制备嵌段共聚物纳米组装体来说,溶剂及聚合方法对其形貌具有很大的影响。由于在甲醇/水的混合溶剂中,当水含量低于30%时,苯乙烯是溶解的,而当水含量超过30%时,则变得不溶。为了探究醇/水溶剂中的分散RAFT聚合及溶剂的性质对PEO-b-PS组装体的结构影响,在本章中,我们首先选择在80/20的甲醇/水中,分别用PEO₄₅-TTC大分子RAFT试剂和PEO₄₅-b-PS₁₅₁-TTC胶束种子调控苯乙烯的分散RAFT聚合和种子分散RAFT聚合;而在65/35的甲醇/水中,我们以PEO₄₅-b-PS₁₅₁-TTC胶束种子调控苯乙烯的种子乳液RAFT聚合。结果显示,三种RAFT聚合得到的PEO-b-PS嵌段共聚物的分子量和分子量分布都具有很好的可控性,但分散RAFT聚合反应速率要比其他两种聚合反应慢很多;此外,三种聚合反应得到的PEO-b-PS嵌段共聚物纳米组装体的形态也不一样,即在分散RAFT聚合中,得到的全部都是普通囊泡;在种子分散RAFT聚合中,纳米组装体的形态不仅有普通囊泡,而且还出现了多孔纳米球;而在种子乳液RAFT聚合中,纳米组装体的形态全部都是多孔纳米球。我们进一步探究了这种多孔纳米球形成的原因,发现它主要是由于苯乙烯单体对聚苯乙烯链段的溶胀作用所导致的。