气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备偏二氯乙烯

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1,1-二氯乙烯作为一种基本的化工原料,应用领域非常广泛。其聚合物在纤维、树脂、食品包装等一些产品中具有重要的作用。传统的生产1,1-二氯乙烯的合成方法,投资大,反应流程长,副产物多,同时产生大量的废水。随着人民生活水平的提高以及对食品安全问题的重视,研究开发更加高效绿色的偏二氯乙烯工业生产技术具有重要的意义。而气相催化法使用固体催化剂,减少了废弃物的产生,又不用处理大量的废弃卤水,降低了成本,减少了对环境的污染。本论文考察了活性炭、固体碱、分子筛、二氧化硅等载体,氯化钾、氯化铯、氟化铯等活性组分,以及阻聚剂等对三氯乙烷脱氯化氢反应的影响,结果发现本文所构建的这些催化剂体系催化性能皆不理想,催化性能和稳定性偏低,无法实现高效选择性脱氯化氢合成偏二氯乙烯,亦无法抑制低碳烯烃的快速聚合堵塞孔道导致稳定性下降,这预示着常规的催化剂载体以及活性组分可能不易形成偏二氯乙烯合成所需的催化活性中心。本文尝试碳氮材料在氯乙烷催化脱氯化氢反应中的催化性能。提出在不同气氛下高温热解前驱体二氰二胺制备出一系列具有一定介孔结构的石墨氮化碳材料(g-C3N4)作为催化剂,进行1,1,2-三氯乙烷气相脱氯化氢制备1,1-二氯乙烯的催化性能研究:偏二氯乙烯的选择性为86.51%,1,1,2-三氯乙烷转化率为41.82%,这表明碳氮材料具备催化三氯乙烷气相脱氯化氢的作用。我们还研究了不同气氛下制备的氮化碳材料的催化性能,发现1.0%氧气与氮气体积流量比混合气氛下制备的g-C3N4催化剂表现出优异的催化性能,1,1,2-三氯乙烷的转化率为73.36%,偏二氯乙烯的选择性为100%。因此,得出气氛是影响g-C3N4催化剂催化性能性的重要因素之一。综合利用X射线衍射、电子扫描电镜、红外光谱、元素分析等手段对g-C3N4样品的结构和形貌等理化性质进行表征,验证了通过高温焙烧二氰二胺前驱体可以制备出g-C3N4催化剂,并提出了制备g-C3N4催化剂的最优条件。探讨了1,1,2-三氯乙烷气相脱氯化氢的碳负离子反应机理,强碱性g-C3N4作为亲核试剂吸附活化1,1,2-三氯乙烷,使其脱去一分子氯化氢选择性生成偏二氯乙烯。我们推测,参与1,1,2-三氯乙烷气相催化反应的活性位可能是连接三均三嗪结构的N原子,其中气氛有利于其种类和数量的形成。
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