本文以四川天华股份有限公司两套1,4-丁二醇生产装置所副产6.0万吨/年正丁醇废液的回收利用为设计对象进行了初步的工艺流程设计和设备尺寸计算。丁醇废液中主要含有甲醇、正丙醇、水和正丁醇,各物质沸点相差较大,采用精馏分离。采用最小二乘法,将物质体系的汽液焓值、密度、粘度、表面张力等物性数据回归为关联式,便于编程应用。选用Extended-UNIQUAC方程,建立了甲醇-正丙醇-水-正丁醇四元体系的汽液、液液平衡模型。文献中多元体系数据很少,且仅由二元数据外推的风险性较大,故选取正丙醇-水-正丁醇三元体系,测定了该体系在99.2kPa时,在正丙醇与正丁醇的配料体积比分别为1/4、3/7、2/3、1/1和3/2、水含量直至恒沸组成条件下水-正丙醇-正丁醇溶液的三元汽液平衡数据,扩大了该体系的实验数据及范围。另外用扩展型UNIQUAC方程建立的溶液组分的活度系数模型,关联该体系的汽液平衡数据,通过单纯型法回归获得三元体系组分之间的相互作用能参数。计算结果表明,建立的模型应用相同的相互作用能参数,可以很好的关联本实验测定的数据及文献数据,一方面说明本实验数据与文献数据有很好的一致性,另一方面也表明建立的UNIQUAC模型可以可靠的预测水-正丙醇-正丁醇的汽液平衡。本文采用FORTRAN语言编程及ASPEN软件对回收工艺的全流程以及主体设备精馏塔、换热器进行了模拟计算。采用AUTO CAD软件绘制了带控制点的工艺流程图,设备装配图以及车间布置图。经过所设计的流程,可以得到纯度为99.3%的甲醇及99.6%的正丁醇。经过初步经济评价,该废液回收工艺可以为公司每年增加4000万元的经济效益。