过渡金属催化的1,4-二取代-1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的合成

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1,2,3-三氮唑类化合物是重要的有机合成中间体,它也是重要的药物中间体。关于该类化合物合成有以下两种方法:1.有机叠氮物与末端炔烃两组分反应,其中有机叠氮物是通过卤代烃与叠氮钠反应制备的;2.无机盐、卤代烃、末端炔烃三组分一锅法反应。对于α-烷基酮的合成,一种是以卤代烃作为烷基化试剂,另一种是醇作为烷基化试剂。然而,以醇作为烷基化试剂反应效果比卤代烃好,是由于水是唯一的副产物。有关文献报道的合成方法存在着一些弊端,比如实验步骤繁琐,分离复杂,对环境有污染,副产物较多,原子利用率差等。因此开发一种绿色环保、原子利用率高的合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的方法已成为化学研究的重要问题。本论文内容分为三章第一章:1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的合成研究进展本章综述了近年来1,2,3-三氮唑与α-烷基酮的合成研究进展。对于1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的合成主要从两个方面进行叙述:第一,从三组分反应来叙述它的合成方法;第二,从两组分反应叙述了它的合成方法。对于α-烷基酮的合成主要是以醇作为烷基化试剂,主要从所用的催化剂、反应条件以及在合成中的应用进行叙述。第二章:纳米铜催化下的三组分反应合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑本章报道了使用纳米铜作为催化剂,以甲醇作为溶剂,用三组分(末端炔烃、卤代烃、叠氮钠)一锅法合成了1,4-二取代-1,2,3-三氮唑。室温下反应时就可以有选择性、高效地合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑。该催化剂多次重复使用时,催化效率没有大的降低。第三章:RhCl(CO)(PPh3)2催化的醇对酮的α-烷基化本章报道了以RhCl(CO)(PPh3)2作为催化剂,以KOH作为碱,95℃下,在1,4-二氧六环中研究了醇对酮的α-烷基化。该方法有效的构建了C-C键,反应时间短、操作简单、产物易分离、原子利用率高,符合绿色化学的发展要求。
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