聚合物辐照效应的NMR研究

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本文用核磁共振(NMR)分析方法,对聚合物的辐射效应及其聚合单体进行了 研究。包括对聚乙烯醇(PVA)紫外光辐照的‘H NMR 研究,丙烯酰胺(AM)单体的 溶剂化效应的探讨,丙烯酰胺和丙烯酸分别用热引发与60Cor 射线辐射引发的共产 物的结构研究,PVA、PVC 的Cor 射线辐照效应的研究,得到了一些有意义的结果。首先,用核磁共振氢谱(‘H NMR),自旋-晶格弛豫时间(T),自旋-自旋弛豫时间(T),x-射线衍射(XRD)及红外光谱(IR)研究了聚乙烯醇的紫外光辐照效应,分析了PVA 在365nm 单一波长紫外光(UV)辐照前后,其聚集态结构结晶度变化的行为,以及在DMSO-d6 溶剂中PVA 大分子链上--OH 侧基与DMSO-d6 溶剂中残余水之 问氢键的形成及其质子交换。第二,用‘H NMR,C NMR,IR,和XRD 研究了聚氯乙烯(PVC)的紫外光和 Cor 射线的辐照效应。第三,用一维’H NMR,c NMR 谱和一系列‘H-H COSY,gHMQC,gHMBC 等 二维谱探讨了丙烯酰胺在不同溶剂中的溶剂化效应。丙酰胺(AM)分别在氘代氯 仿(CDCl3),和氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)溶剂以及在不同比率的混合溶剂中,其 质子的谱峰发生相向位移、重又叠、反向交错以致形成“类似镜像”的现象,用溶剂化作用讨沦了成因:用NOESY 二维谱和变温‘H NMR 谱,探讨了AM 与溶剂中残余水形成分子间氢键及质子交换以及AM 与DMSO 形成分分子间氢键的事实。在研究过程中发现丙烯酰胺的‘H NMR 的归属与Sadler 谱的归属有出入,于是进行了深入探讨,证明了本实验归属的正确性。第四,用‘H NMR 研究了丙烯酰胺与丙烯酸在热引发溶液聚合中的不同单体配比 及其转化率;并对60Cor 射线辐射引发溶液聚合后的聚合物在不同辐射剂量下以及不同PH 值条件下的吸水率,放水率,凝胶含量进行了测定。
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