非均相取代型Keggin磷钼酸催化剂的制备及性能研究

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相比于普通无机强酸催化剂,杂多酸是一种多功能的新型环境无害酸催化剂,其氧化性与酸性都远高于传统酸性催化剂,但是杂多酸的低比表面积及易溶特性制约了杂多酸的实际工业应用,本论文针对杂多酸的以上问题进行了研究与实验,探讨了非均相杂多酸催化剂的制备过程与其催化性能,本论文主要研究内容如下:  1.使用盐酸与3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)处理硅藻土进行改性,将改性后的硅藻土负载Keggin型磷钼钒杂多酸,制得负载型催化剂。用FTIR,XRD,BET等表征手段对制备得到的催化剂样品进行了表征。以正丁醇与乙酸合成乙酸正丁酯的反应作为探针反应,考察了催化剂的合成条件和用量对催化性能的影响,并进行了催化剂的重复性实验。测试结果表明,磷钼钒杂多酸成功地负载在硅藻土表面,且仍保持 Keggin型结构;催化剂的最佳制备条件为:硅藻土焙烧温度500℃,酸化浓度2.5 mol/L,杂多酸负载量35%(w)。在催化剂用量1.0 g时,新鲜催化剂的乙酸正丁酯收率为90.7%,循环回收利用5次后乙酸正丁酯收率仍有81.2%,催化剂是一种可回收并可重复利用的环境无害催化剂。  2.采用降解法处理磷钼酸,并用金属盐对降解阴离子进行补位,最终与三乙胺合成出了新型的杂多酸盐,是一种难溶的非均相催化剂,通过 FTIR,XRD,ICP等表征手段,确定合成出的杂多酸盐催化剂仍然具有完整 Keggin结构,且目标金属引进杂多阴离子团,所合成的盐是目标产物的单取代有机胺盐。以反应时间8h,反应温度90℃,催化剂用量0.6 g,n(TBHP)/n(苯乙烯)=1.2的条件下进行反应,催化苯乙烯氧化的转化率最高可达到67.2%,苯甲醛的收率可达到64.8%。此合成制备方法较为简易,成本相对较低,得到的系列杂多酸有机胺盐可以回收实现重复利用,相比之下是一种较为廉价的绿色无污染的生态无害型催化剂。
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