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金属配位聚合物作为一种新型分子功能材料,在磁学、光学、吸附、催化和铁电等方面具有潜在的应用价值,基于含氮、羧酸配体合成的功能配位聚合物已成为化学领域最有吸引力的研究课题之一。目前,研究者们已经能够利用晶体工程原理,在一定程度上控制配位聚合物的结构,同时还可以通过选择中心金属离子和具有功能官能团的有机配体,赋予目标聚合物以不同的功能。本论文主要研究这类配合物的合成、结构和功能性质。通过选择几种不同类型的含氮、羧酸的有机配体和金属离子,利用水热或溶剂热合成方法,成功地合成了24个配位聚合物,解析了它们的晶体结构,并对它们的磁性、热稳定性、铁电性能以及荧光性能等进行了表征和研究,探讨了部分配合物结构与性能的关系。主要内容可归纳为以下几部分:首先,配位聚合物的磁性是本论文的研究重点之一。基于这个目标我们一共合成了15个相关配合物并对其中9个进行了详细的磁性分析(1-3和6-11)。根据配体不同,分布于第二章和第三章中。鉴于叠氮阴离子(N3-)及羧基(COO-)多变的桥连配位方式和良好的磁性传递能力,并且之前报道的这类配合物多数是仅含有其中一种类型的桥连模式,我们设法合成了三个同时具有叠氮阴离子和羧基的混合桥连的配合物(1-3),它们均呈现出明显的铁磁行为。在交流磁化率研究中还发现配合物1和2存在微弱的频率依赖现象。在第三章中,我们选用3-氨基吡嗪-2-羧酸(apzc)为配体,在水热条件下分别与不同的稀土离子、过渡金属离子反应,合成了配合物5-15。其中配合物5-11是同构的,都是含有双核单元Ln2O2的二维结构,但是它们表现出截然不同的磁行为。我们重点研究了配合物8·Tb、9·Dy、10·Ho的磁性,其中配合物9·Dy显示良好的磁弛豫行为(U/kB=73.7K,τ0=9.47×10-7s),是首例具有单分子磁特点的二维磁体。另外,我们还发现相对于其他过渡金属离子,配体apzc与CuII离子的配位能力最强。其次,在构筑新颖的拓扑结构方面,本论文从两个方向切入:一是结合已有文献资料,利用叠氮阴离子(N3-)与氰基在路易斯酸催化下发生原位反应的特点,合成了配合物16-18。其中,配合物16是(3,6)-连网格且具菱形一维有孔洞的(14.97×9.46)三维配合物,在气体吸附方面有潜在应用。配合物17和18是柱-层状结构,拓扑角度分析为少见的(3,5,6)-连网格。同时研究了配合物17和18的荧光和热稳定性质。见第四章。二是选取新颖的配体偶氮苯-3,5,4′-三羧酸(H3Abt)与过渡金属离子反应,合成了三个含水配合物(19-21),水分子与羧基上的氧原子形成多种类型的氢键,从而将原本零维或二维的配合物拓展成三维超分子配合物。配体H3Abt与不同的金属离子反应时表现出不同的配位模式,这对于定向合成目标配合物将有重要的指导意义。见第五章。最后,在具有多铁性能的配合物的研究方面,本论文通过选取不同的手性配体与过渡金属离子反应,合成了三个具有极性空间群的配合物(22-24),分别对它们的铁电和磁性行为进行了研究,丰富了目前为数不多的多铁金属配位聚合物的种类。总之,本论文详细地阐述了上述金属配位聚合物的合成条件和方法、拓扑结构、及其磁学、荧光、铁电等相关性质的研究。通过这些基础研究,总结其中规律,从而为配位聚合物的定向合成提供一定的理论和实验依据。