【摘 要】
：
配位聚合物利用有机配体作为化学桥,将金属离子连接起来,使该材料兼具有机和无机材料的优良性质,成为配位化学、晶体学、物理化学等多个领域的研究热点。本文利用甲酸根和草酸根作为桥连配体,以质子化的N,N’-二（3-氨丙基）乙基乙胺、3,3’-二氨基二丙基胺、N,N’-二甲基-1,3-丙二胺、N-甲基-1,3-丙二胺、苄胺、R（+）-α-甲基苄胺、三乙胺、三亚乙基四胺作为阳离子模板,诱导出十一例新型配位聚
论文部分内容阅读
配位聚合物利用有机配体作为化学桥,将金属离子连接起来,使该材料兼具有机和无机材料的优良性质,成为配位化学、晶体学、物理化学等多个领域的研究热点。本文利用甲酸根和草酸根作为桥连配体,以质子化的N,N’-二（3-氨丙基）乙基乙胺、3,3’-二氨基二丙基胺、N,N’-二甲基-1,3-丙二胺、N-甲基-1,3-丙二胺、苄胺、R（+）-α-甲基苄胺、三乙胺、三亚乙基四胺作为阳离子模板,诱导出十一例新型配位聚合物,对其晶体结构进行解析,并研究了这些配合物中存在的磁性、电子导电、质子传导等物理性质。具体工作如下:（一）通过溶剂热法和常温结晶法,以甲酸作溶剂,通过有机铵诱导合成了四例金属甲酸配合物:[ETP][Fe5ⅢFeⅡ（μ3-O）2（μ-O2CH）15]（1）;[ATP]0.5[Fe6Ⅲ（μ3-O）2（μ-O2CH）15]（2）;[NH3（CH2）3NH3（CH2）2NH3（CH2）3NH3]x/4[FeⅢ1-xFexⅡ（HCOO）3]（3）;[CH3NH3（CH2）3NH3CH3][FeⅢFexⅡCoⅡ2-x（HCOO）9]（4）。其中,ETP是由N,N’-二（3-氨丙基）乙基乙胺与甲酸根发生原位反应生成的1,2-双（5,6-二氢嘧啶-1（4H）-基）乙烷,ATP是由3,3’-二氨基二丙基胺与甲酸发生原位反应生成3-（3-氨基丙基）-3,4,5,6-四氢嘧啶-1-鎓。结构分析显示,1、2具有三核簇基一维链结构,3、4为三维金属甲酸结构,3的拓扑结构为单节点（4~9·6~6）,4的拓扑结构为双节点（4~9·6~6）2(412·6~3)的砷化镍构型。磁性测试结果表明1、3、4三种配合物都表现出自旋倾斜行为,并且金属离子之间都存在较强的反铁磁耦合,其中1在2K～25 K时存在磁有序行为。通过测试3的变温电导率,在20℃时电导率约为1.16×10-6 S/cm,且电导率随着温度的而升高,160℃时电导率达到2.95×10-5 S/cm。（二）以有机铵阳离子作为模板,通过溶剂热法在强酸中合成了七例金属草酸配合物:[NH3（CH2）3NH2CH3]3[Fe2ⅢFe2Ⅱ（C2O4）4（SO4）4（H2O）4]·（H2O）2（5）;[CH3NH2（CH2）3NH2CH3]3[Fe2ⅢFe2Ⅱ（C2O4）4（SO4）4（H2O）4]·（H2O）2（6）;（C6H5CH2NH3）Fe（C2O4）（SO4）（7）;（C6H5CH2CH3NH3）Fe（C2O4）（SO4）（8）;[（CH3CH2）3NH]2FeⅢFeⅡ（C2O4）2.5（SO4）（9）;[PEA][Fe2（C2O4）3]·H2O（10）;[CH3NH2（CH2）3NH2CH3]2Fe2（C2O4）（H2O）2Cl8（11）。其中,PEA是由三亚乙基四胺与草酸根发生原位反应生成的2,2’-哌嗪-1,4-二基双乙烷。结构分析显示,5、6为混价态金属草酸一维链,7、8、9为以草酸根离子和硫酸根离子作桥连配体构建的三维框架,10为蜂窝状草酸二维层,11为双核草酸铁结构。磁性结果表明5、6存在自旋倾斜行为,不同场中的场冷曲线测试结果表明这两种配合物具有变磁性,且磁相变温度为8.5K和9K;7、8、9、11四个金属草酸配合物是典型的反铁磁体。测试了5、6在RH100%下不同温度的质子传导率和80℃下不同相对湿度的质子传导率,结果表明5、6在RH100%、80℃的条件下质导率分别为0.29 S/cm和0.261 S/cm,变温质导率拟合得出它们的活化能分别为0.62e V,0.28e V。
其他文献
壳聚糖（CS）是一种含量丰富的天然高分子,具有环境友好、生物相容性高等优势。它的残糖重复单元包含三个易于改性的基团:C-2位的氨基、C-3和C-6位的羟基。因此,大量设计并合成的壳聚糖衍生物在生物医药等工业领域得到广泛应用于。但是,具有良好的抗菌活性水溶性壳聚糖在电容去离子的应用中会逐渐从电极表面析出,而导致抗生物黏附性下降。所以,研究工作集中在设计合成了能够通过π-π相互作用吸附于还原氧化石墨烯
随着流量时代的到来以及网络技术的更新迭代,互联网中的IP地址随着用户的增长变得紧缺。同时,互联网的传播形式已经逐步的从主机之间的端到端通信向流媒体业务转变。所以互联网的应用也更加注重以内容为中心的转发形式。针对这样一种趋势,命名数据网络架构被提出。在NDN网络中,数据的请求和响应以内容名称前缀方式进行标识,其转发利用内容的名称在传输的路径中进行寻址。其中每一个路由器节点都有缓存数据的功能,如果在中
实时嵌入式系统通常具有严格的实时性约束。然而高速缓存的应用使得任务的最坏执行时间无法精确预估,这通常会造成任务最坏执行时间的过量估计,降低调度算法的有效性,给系统的实时性带来负面影响。为精确估算任务的最坏执行时间引入了高速缓存锁定机制,其核心思想是将某些指令和数据锁定在高速缓存之中,在任务执行过程中,这些被锁定的内容将不会被替换,人们可以清楚的知道哪些内容存储在高速缓存中,进而精确地预估任务的最坏
高端装备制造业（High-end Equipment Manufacturing,以下简称HEM）作为战略性新兴产业之一,是推动我国工业转型升级的重要引擎。大力培育和发展HEM业,不仅是当前“双循环”经济背景下产业发展的大势所趋,更是驱动国产装备入局全球高端产业链,提升产业核心竞争力的势在必行之举。虽然我国HEM业在多项国家政策扶持下获得了较大程度上的发展,但仍面临着核心技术与关键零部件高度依赖进
大脑作为人体最重要的器官,一些不健康的生活方式可能会导致各种脑部疾病的产生,这些疾病严重威胁着人类的身体健康。临床上通常使用核磁共振对脑部结构进行成像,之后由医生对核磁共振成像中的各个脑部组织进行区分,进而对脑部疾病进行分析。但是人工区分脑部组织耗时较长,对专业知识要求较高且可复现性较差,因此对脑组织实现自动且准确的语义分割十分重要。目前基于深度学习的3D MRI语义分割网络存在两个问题:1、多尺
随着工业技术的不断进步,工业应用装备对于密封结构的密封效果要求越来越高,填料密封等传统的密封形式由于其密封原理缺陷,导致传统密封存在的磨损量大、摩擦产生的热量高等问题难以解决。对于出现的这种情况,需要研究一种具备泄漏量低、可靠性高等优点的密封方式。相对于传统密封方式,磁流体密封作为一种新的密封形式逐渐得到了研究人员的关注。在密封液体时,由于磁流体密封应用于旋转机械中涉及非常复杂的物理过程,致使磁流
光引发剂是光聚合体系的重要组成成分,在光源照射下它通过化学反应产生活性种引发光聚合。光聚合使用的传统光源为汞灯,但是,由于汞污染对环境和生物安全的危害,汞灯的使用受到限制;相比汞灯,可见光发光二极管（LED）更加节能,环境友好。由此,开发吸收波长与LED可见光源匹配的、并具有良好引发效率的光引发剂具有重要研究意义。吡咯并[3,2-b]吡咯是10-π电子杂环,有优越的光电性质,10电子结构给电子能力
水污染对人类的生存与发展具有严重负面效应。生物法相较物理法和化学法,处理效率高、生态融合性好。然而工业废水中存在相当量的有毒有害污染物,以及当污染物在水体中的含量较低时,生物法的处理效率明显降低。考虑到水体自净过程无外乎是物理、化学和生物三种净化方式协同作用的结果。因而模拟自净化过程,研发仿生态方法,尽量减少污染治理中二次污染/污染转移成为趋势。本工作以清洁能源——太阳能作为治理污染的能源,同时选
在机器学习领域,多示例学习作为一种弱监督学习方法,已被广泛应用于计算机视觉、文本分类、医学影像分析等领域。近年来,随着深度学习技术的快速发展,结合神经网络的深度模型成为多示例学习领域的一个重要研究方向,深度模型可以有效地学习示例的高级表示,进而取得比传统浅层多示例学习方法更好的分类效果。然而,一方面现有多示例神经网络通常将包中示例视为独立同分布的,这忽略了示例间存在重要结构信息这一事实;另一方面许