氢键与静电超分子组装:从层状有序和螺旋结构到性质调控

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超分子自组装是通过非共价键相互作用以自下而上的方式构筑功能性有序聚集体的有效策略。设计新颖的构筑基元,实现结构和功能的动态调控是当前超分子自组装研究领域的热点问题。多金属氧簇作为一类结构多样、功能丰富的功能性单分子簇合物,将其做为超分子自组装领域中的无机构筑基元,不仅有助于加深有机无机杂化超分子组装体的理解和认识,而且可以实现多金属氧簇的功能化。在本论文中,我们以氢键、静电非共价键相互作用为驱动力,以含氢键识别位点的季铵盐两亲分子和表面活性剂包覆的多金属氧簇超分子复合物为构筑基元,实现了新颖超分子自组装结构的可控组装。论文的研究工作主要包括以下三部分内容:1、设计并合成了一系列含有苯甲酸基团的季铵盐两亲分子,借助分子间氢键相互作用构筑成枝杈状Bola型超分子复合物,通过调控侧向烷基链间隔基的长度实现了从简单近晶A相向新颖的准二维层状有序结构的转变;2、通过简单的离子替换制备了具有对称线型结构的Lindqvist型多金属氧簇超分子复合物,以此非手性的复合物为组装基元成功实现了螺旋结构的构筑,通过控制多金属氧簇的氧化还原状态实现了复合物自组装结构在螺旋结构和球形聚集体之间的可逆转变;3、通过控制非手性Lindqvist型多金属氧簇超分子复合物的溶剂环境,改变了有机阳离子与无机阴离子之间的静电相互作用及烷基链之间的疏水相互作用,实现了复合物自组装结构从螺旋组装体到牡丹花状和冰球状聚集体的转变。以上研究工作将为具有新颖组装结构的离子液晶提供材料基础,为构筑基于多金属氧簇及相似体系的手性组装提供方法,为刺激响应特性的有机-无机杂化材料的可控自组装研究提供了新的思路。
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