苯并噁嗪/环氧基超疏水耐磨涂层制备及性能研究

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超疏水材料在自清洁、防水、防冰等方面具有广阔的应用前景。但同时存在着耐磨性较差,与基体附着力较差等缺点,严重的限制了其应用。提高超疏水涂层的耐磨性,涂层与基体的附着力等性能有着重要的意义。本文从超疏水材料的基材出发,选择具有一定疏水性能的苯并噁嗪为主体,利用成膜型好,附着力强的脂环族环氧树脂来改性苯并噁嗪,制备了不同配比的苯并噁嗪/环氧树脂(BE)共混体系涂层。对其固化机理、耐热性、表面性能和附着力等性能进行了分析研究。对其固化机理研究表明,苯并噁嗪/环氧树脂为苯并噁嗪先发生热开环反应,再进行苯并噁嗪与环氧树脂的共聚反应。共混体系表现出良好的耐热性能,T5%温度均在300℃以上。共混体系具有较低的表面能,计算结果显示苯并噁嗪与环氧树脂比为9:1的共混体系表面能最低为27.35 mJ/m2。苯并噁嗪的含量增加使得共混体系的水接触角逐渐增大。此外,研究发现环氧树脂对附着力的提升不是很明显,共混体系的附着力最高只能达到Ⅱ级。但脂肪族环氧树脂对苯并噁嗪树脂具有一定的增韧作用,共混体系断面呈现褶皱形貌。为进一步提升涂层附着力,制备超疏水涂层。以苯并噁嗪/环氧树脂共混体系为基体,介孔SiO2为填料构建了有机无机互穿网络微纳米结构,制备出了不同配比的苯并噁嗪/环氧树脂/介孔SiO2(BES)体系。对其固化机理、表面性能、耐摩擦性和附着力等性能进行了研究。研究表明,介孔SiO2在BES体系中起到活性催化剂的作用,BES体系固化峰值温度相较于未添加体系有5℃的前移。BES体系水接触角随介孔SiO2含量增多而增大,当介孔SiO2含量达到15 wt%时BES体系达到超疏水状态,其接触角达到164.4°,在介孔SiO2含量20 wt%时接触角最大为167.5°。附着力测试表明,介孔SiO2的加入能大幅度的提升其附着力,附着力等级能达到Ⅰ级。超疏水涂层的耐磨性能优异。BES-25体系在经过100个摩擦循环后涂层接触角仍能达到150°。BES体系涂层固化反应温度过高,为降低BES体系的固化温度,在BES体系中加入咪唑来进行改性,制备出苯并噁嗪/环氧树脂/咪唑/介孔SiO2(BEIS)体系涂层。对BEIS体系涂层固化机理、耐热性、接触角、耐磨性和耐腐蚀性等性能进行研究。固化机理研究表明,加入咪唑后,相比BES体系涂层,在固化反应过程中苯并噁嗪的开环方式变为阳离子开环。当介孔SiO2含量达到15 wt%后体系接触角达到154.68°。BEIS耐磨性有5-10个耐磨循环的增强,且附着力测试表明BEIS体系的附着力能达到Ⅰ级。研究表明脂环族环氧树脂对苯并噁嗪有一定的增韧作用,但对附着力的提升有限并不能达到Ⅰ级,介孔SiO2的加入能显著提高树脂与基材之间的附着力,使得涂层附着力等级达到Ⅰ级。介孔SiO2的孔洞结构使得涂层构建出有机无机互穿网络结构,而且表现在涂层构建的微纳米结构中存在层级自相似性,这种特殊的结构是体系具有优异性能的原因。
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