嵌段型硅橡胶--聚氨酯热塑性弹性体的设计、制备及性能研究

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硅橡胶是一种以-Si-O-Si无机结构为主链的一种特殊的高分子材料,其特殊的分子链结构决定其诸多优异的特殊性能,如优异的耐高低温性能、疏水性、透气性、电绝缘性、耐老化性、生物相容性等,在诸多领域有着广泛的应用。然而,传统的硅橡胶力学性能、耐油性差等短板,大大限制了其在实际生产与生活中的应用。本研究在传统聚氨酯的合成工艺上,以硅橡胶链段作为软段,在软段链段与链段之间引入特定的二异氰酸酯和扩链剂作为硬段,从而合成一种新型的嵌段型的硅橡胶-聚氨酯热塑性弹性体,通过软硬段化学键的连接等分子链结构的设计达到纳米增强硅橡胶的效果。
  首先,在本文的第二章和第三章中,我们通过D4的阴离子开环聚合,合成了具备分子量可控、分子量分布较窄的一系列氨基甲基硅油(APT-PDMS)和羟基硅油(HTPDMS)。其中设计APT-PDMS分子量范围为4000-8000,HTPDMS的分子量范围为2000-8000。这种带有特定官能团的硅油为制备多功能化的硅橡胶材料奠定了良好的基础。
  其次,在本文的第四章中,我们通过以羟基封端聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)作为软段,以4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和扩链剂1,4-丁二醇(BDO)共同作为硬段,通过预聚法进行软硬段交替共聚,最终合成一系列线性的软硬段规整排列的嵌段共聚物:硅橡胶-聚氨酯热塑性弹性体。此材料在保证传统热塑性硅橡胶特有的低温柔顺性、耐高温、耐老化、生物相容性等的同时,由于硬段的引入,其作为硅胶链段之间的化学连接点,大大提高了材料的力学性能,拉伸强度最高达到18MPa以上,且断裂伸长率均高于800%,并在一定程度上改善了材料的耐油性,在标准油中浸泡72h后的质量变化率在20%左右,耐油性较传统硅胶50%以上有很大的提升。
  在本文的第五章中,我们通过以聚四氢呋喃(PTMG)和少量的HTPDMS作为混合软段,合成不同含量混合软段的热塑性聚氨酯。聚硅氧烷的引入改善了体系相应疏水性,其中接触角由87.8°上升到102.5°,当HTPDMS含量达10%时,产物由亲水性材料转变为疏水性材料。并对产物的其他相关结构与性能进行了相关研究。
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