卤代苯甲酸-2,4,6-三吡啶基三嗪—稀土配合物的合成、表征及荧光性能研究

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本文以卤代苯甲酸为第一配体,2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为第二配体,合成了以Sm、Eu、Tb、和Dy为中心离子的十二种单核稀土三元配合物以及铕、铽、镝掺杂镧、钇、钆的二十一种异核稀土配合物。经元素分析、稀土滴定、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测定及差热-热重分析,表明单核配合物的组成为:RE(P-ClBA)3(TPTZ)·2H2O;RE(P-BrBA)3(TPTZ)·2H2O;RE(P-IBA)3(TPTZ)·2H2O(RE=Sm、Eu、Tb、Dy);异核铕配合物的组成为:Eu0.5Ln0.5(P-ClBA)3(TPTZ)·2H2O;Eu0.5Ln0.5(P-BrBA)3(TPTZ)·2H2O;Eu0.5Ln0.5(P-IBA)3(TPTZ)·2H2O(Ln=La、Y、Gd);异核铽配合物的组成为:Tb0.5Ln0.5(P-ClBA)3(TPTZ)·2H2O;Tb0.5Ln0.5(P-BrBA)3(TPTZ)·2H2O;Tb0.5Ln0.5(P-IBA)3(TPTZ)·2H2O(Ln=La、Y、Gd);异核镝配合物的组成为:Dy0.5Gd0.5(P-ClBA)3(TPTZ)·2H2O;Dy0.5Gd0.5(P-BrBA)3(TPTZ)·2H2O;Dy0.5Gd0.5(P-IBA)3(TPTZ)·2H2O。摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质;红外光谱及核磁共振氢谱表明,卤代苯甲酸的羧基与金属离子以对称螯合双齿配位,2,4,6-三吡啶基三嗪以主配位点上的三个氮原子与稀土离子配位。荧光光谱和荧光寿命测定表明,铕系列配合物的荧光寿命强于铽系列配合物;异核掺镧稀土配合物的荧光寿命强于单核稀土配合物,配体的三重态能级与Eu3+,Tb3+的最低激发态能级匹配较好。另外,本文还进一步讨论了配体和掺杂离子对稀土配合物的荧光性质的影响。
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