Me(OH)_x对胜利褐煤气化反应的催化性能

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水蒸汽气化是实现褐煤提质利用的有效手段,但往往耗能高,反应条件苛刻,寻找合适的催化剂,可以有效的降低反应温度,减少能耗,使投入成本大大降低。本文以胜利褐煤为研究对象,通过对去矿物质胜利褐煤添加不同的金属氢氧化物(LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2、Cu(OH)2、Zn(OH)2),进行水蒸汽气化实验,考察其对胜利褐煤水蒸汽气化性能的影响,再使用不同的表征手段对其结构进行表征,寻找结构变化与其反应性的关联性,从而为褐煤水蒸汽气化催化剂的选用提供理论依据。实验发现不同金属氢氧化物的添加对胜利褐煤水蒸汽气化都产生了催化作用,但作用的效果和强度不同,主要是因为在气化过程中金属氢氧化物在不同程度上影响了煤样中的碳的存在形式,降低了煤样的芳香度,提高了煤样中“C-O-C、C-OH、C-O”含量。整体而言,碱金属氢氧化物的作用优于Co(OH)2、Ni(OH)2、Cu(OH)2、Zn(OH)2,而Ca(OH)2居于LiOH和NaOH之间,与其在水蒸汽气气过程中的催化规律基本一致。在实验过程中发现Ca(OH)2对不经过热处理的胜利褐煤的水蒸汽气化有很好的催化效果,但对其高温焦不再有催化作用。为了验证Ca(OH)2对不同温度焦水蒸汽气化的催化规律,并解析Ca(OH)2在褐煤水蒸汽化过程中的作用机理,及寻找Ca(OH)2的作用官能团和催化活性位,对去矿物质胜利褐煤炼制了300℃、500℃、700℃、900℃和1100℃的焦样,并添加Ca(OH)2后再进行水蒸汽气化实验,然后再通过对各温度焦样采用FT-IR、SSNMR、XPS、Raman、XRD等手段进行表征,解析其在热解过程中的结构演变,再将其与Ca(OH)2在不同温度焦气化过程中的作用规律联系起来。实验发现,炼焦温度越高Ca(OH)2的催化效果越不明显,且500℃前后差距很大,证明在500℃热解温度下煤样结构发生的变化是影响Ca(OH)2催化作用的一个转折点。通过表征发现在500℃时,煤样中的羧基官能团基本全部分解并释放大量CO2,是导致Ca(OH)2在气化过程中不再产生作用的主要原因。
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